Вторник, 19.03.2024, 13:55Главная | Регистрация | Вход

Категории раздела

Вход

  Поиск

Наш опрос

С какой периодичностью Вы посещаете мой сайт?
Всего ответов: 994

  Статистика


Онлайн всего: 1
Гостей: 1
Пользователей: 0

Энциклопедии
Главная » ЭНЦИКЛОПЕДИИ » ХИМИЯ » Н

В словарях: 6
Показано статей: 1-6


Сортировать по: Названию
НАБУХАНИЕ полимеров увеличение объема (массы) полимерного тела в результате поглощения жидкости или ее пара при сохранении им свойства нетекучести (т. е. форма образца обычно не изменяется). Характеризуется степенью н а б у х а н и я-отношением объема (массы) набухшего полимера к его исходному объему (массе); степень набухания увеличивается во времени, постепенно приближаясь к равновесному значению. Поглощение жидкости полимером ограничивается или конечным содержанием аморфной фазы в частично закристаллизованном полимере, или наличием поперечных хим. связей между макромолекулами (сшивками) в сетчатых полимерах. В первом случае степень набухания, как правило, невелика даже при относительно большом содержании аморфной фазы (Н. до 2-3-кратного объема), во втором — при малом числе поперечных хим. связей полимер может поглощать очень большое количество жидкости, иногда значительно (в десятки раз) превосходящее массу самого полимера. Предел Н. обусловлен при этом изменением энтропии из-за нарушения равновесной конформации отрезков цепи между узлами сетки при изменении объема полимера во время Н. Давление, развивающееся в полимере при Н., может достигать в начальной стадии неск. сотен МПа. Кинетика Н. определяется сродством жидкости к полимеру и скоростью диффузионных процессов. В пористых полимерах Н. ускоряется в результате капиллярного проникновения в них жидкости. В полимерах, сохраняющих внутр. напряжения, наблюдается временное превышение степени набухания над ее равновесным значением. Н. в жидкостях, неограниченно совместимых с полимером, приводит к его полному растворению и переходу в вязкотекучее состояние (см. растворы полимеров). На практике с Н. связаны переработка полимеров в контакте с жидкостями (парами), обработка пищ. продуктов, устойчивость формы и размеров полимерных изделий, эксплуатируемых, напр., в контакте с парами воды.
Лит.: Тагер А. А., Физюсохимия полимеров, 3 изд., М., 1978; Папков С. П., Равновесие фаз в системе полимер — растворитель, М., 1981.
Н | Просмотров: 58 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

НАДБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА (пероксибензойная кислота, пербензойная кислота) C6H5C(O)O—OН мол. м. 138,13; бесцветные кристаллы; т. пл. 41–42 °C, т. кип. 97–100 °C/13–15 мм рт. ст., т. возг. 40 °C/4 мм рт. ст.; рKа 7,78 (25 °C; H2O); плохо раств. в воде, раств. в бензоле, хлороформе, диэтиловом эфире, диоксане, этиленгликоле, хорошо — в этаноле, этилацетате. Обладает высокой летучестью. В бензольном растворе распадается на C6H5C(O)О∙ и НО∙ (энергия активации 125 кДж/моль), в щелочном растворе — на O2, H2O и C6H5C(O)О−. Сильный окислитель. Эпоксидирует непредельные соед. (реакцию используют в препаративных целях и для определения двойных связей). Способы получения: взаимод. бензоилхлорида с Na2O2; ацилирование H2O2 бензойной кислотой (кат. — минер. кислота); автоокисление бензальдегида. Применяют Н.к. для синтеза несимметричных диацилпероксидов, окисления альдегидов, кетонов, аминов, как бактерицидный агент. Н.к. не чувствительна к удару, взрывается при быстром нагревании в стальном сосуде. Раздражает слизистые оболочки.
Лит.: Антоновский В. Л., Органические перекисные инициаторы, М., 1972, с, 341–61; Swern D., в кн.: Organic peroxides, v. 1, N.Y.-[a.o.], 1970, p. 313–474.0%BB%D0%BE%D1%82%D0%B0
Н | Просмотров: 53 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

НАЗАРОВА РЕАКЦИЯ циклизация дивинилкетонов в замещенные циклопентеноны, напр.:

Реакцию осуществляют нагреванием (обычно при 50–100 °C) дивинилкетонов (их получают гидратацией дивинилацетиле-новых углеводородов или др. способами) с H3PO4, H2SO4, HCl или др. кислотой. Получение циклопентенонов с геминальными заместителями требует более жестких условий. Незамещенный циклопентенон этим методом получить нельзя. Выходы циклопентенонов достигают 70–80%. Побочные продукты — 2-гидроксициклопентаноны, тетра-гидро-2-пираноны и вещества, образующиеся в результате миграции кратной связи в цикле. Н. р. — стереоселективная конротаторная электроциклич. реакция. Она м. б. использована для лаб. синтеза структурных аналогов прир. соед. с азуленовой, стероидной или терпе-новой структурой. Реакция открыта И. Н. Назаровым в 1941.
Лит.: Назаров И. Н., "Успехи химии", 1951, т. 20, в. 1, с. 71–103; Елизарова А. Н., Химия циклопентенонов, М., 1966.
Н | Просмотров: 56 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

НАНЕСЕННЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ содержат активный компонент, нанесенный на дисперсное или пористое вещество-носитель. Использование Н.к. позволяет увеличить поверхность работающего катализатора, экономит дорогостоящие вещества (напр., Pt, Pd, Ag), предотвращает рекристаллизацию и спекание активного компонента при высоких температурах, удлиняет срок работы катализатора, а в ряде случаев стабилизирует его в определенной хим. форме. Носитель должен обладать необходимыми хим. свойствами и адгезией, позволяющими удерживать на своей поверхности активный компонент, обеспечивать доступ реагирующего вещества к активным центрам катализатора, быть термически и химически устойчивым в условиях катализа и регенерации Н.к. Количество активного компонента в Н.к. обычно значительно меньше количества носителя. В качестве носителей применяют искусственные (активные угли, силикагель, Al2O3, алюмосиликат, MgO, ZrO2) и (реже) естественные (прир. глины, пемза, диатомит, асбест) твердые тела с высоко развитой уд. поверхностью и пористостью. Однако в случае многостадийных реакций, когда целевой продукт может подвергаться дальнейшим нежелат. превращениям, высокая пористость Н.к. оказывается невыгодной вследствие возможности перехода реакции во внутри-диффузионную область. Носители, инертные для данного каталитич. процесса, вступая во взаимод. с активным компонентом, обычно сильно влияют на каталитич. свойства Н.к. Некоторые носители могут ускорять одну из стадий каталитич. процесса или вызывать др. реакцию, напр. на активных центрах платиновых Н.к. риформинга протекает дегидрирование, а на носителе (Al2O3)- изомеризация углеводородов. Примером стабилизации определенной валентной формы активной части Н.к. служат алюмохромовые катализаторы дегидрирования парафинов, где носитель g-Al2O3 стабилизирует оксид хрома в окислит. состоянии Cr3+; в Н.к. полимеризации олефинов фирмы "Филлипс" оксид хрома на поверхности алюмосиликата или SiO2 стабилизирован в состоянии Cr5+. В некоторых случаях активный компонент катализатора может вступать во взаимод. с носителем, напр. в Н.к. синтеза углеводородов из CO и H2 по Фишеру-Тропшу металлич. компонент (Со, Ni, Fe) вступает в химическую реакцию е носителем (ThO2, ZrO2, TiO2), что сопровождается частичным восстановлением последнего и т. наз. обволакиванием металла носителем (эффект "сильного взаимод. металл-носитель"). Дисперсность металлич. Н.к. сильно зависит от вида применяемого носителя. Наиболее распространенный способ получения Н. к. — пропитка носителя раствором, содержащим активные компоненты катализатора, с послед, сушкой и прокаливанием. Для получения оксидных Н.к. обычно применяют соли, анионы которых разлагаются при нагр. (нитраты, карбонаты, формиаты и т. п.); для получения металлических необходимо восстановление катализатора, пропитанного ранее раствором соли. Применяют также пропитку с осаждением на поверхности носителя нерастворимых гидроксидов с послед. их разложением, нанесение на носитель суспензии активного вещества, совместное прокаливание носителя и вещества. Так, напр., прокаливанием смешанных формиатов Ni и Mg можно получить активный никелевый Н.к. гидрирования на носителе MgO. Мн. носители (SiO2, активные угли) имеют небольшие поры размером 1–10 нм, которые м. б. закупорены в результате отложения на них кокса во время катализа, что затрудняет диффузию компонентов каталитич. реакции к активным центрам. Поэтому часто получают бидисперсные Н.к., в которых спец. методами (напр., выжиганием добавленных орг. веществ) создают поры размером 100–1000 нм. К наиболее распространенным пром. носителям относится силикагель, обладающий высокой уд. поверхностью и мех. прочностью. Он используется для получения пром. Н.к. окисления, полимеризации и др. Применяют в качестве носителя и др. формы SiO2-диатомит (кизельгур) и плавленый кварц. Активная форма оксида алюминия g-Al2O3 с уд. поверхностью 120–150 м2/г используется в приготовлении катализаторов процессов нефтепереработки; др. его формы-q- и a-Al2O3 — в тех случаях, когда необходим носитель с малой уд. поверхностью (0,5–1 м2/г) и пористостью, обладающий высокой термостойкостью, напр. в катализаторах селективного окисления.
Для той же цели применяют др. непористые носители — В4С, муллит (плавленый алюмосиликат), фаянсовые носители и др. В Н.к. дожигания пром. выбросов осн. носители-термостойкие металлич. или кремнеземные волокна, в Н.к. дожигания автомобильных газов-спец. керамич. сотовые носители, на которые наносят Al2O3, а затем Pt или Pd.
Лит.: Научные основы производства катализаторов, под ред. Р. А. Буянова, Новосиб., 1982; Технология катализаторов, под ред. И. П. Мухленова, 3 изд., Л., 1989.
Н | Просмотров: 52 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

НАТРИЙ (от араб. натрун, греч. nitron — природная сода; лат. Natrium) Na хим. элемент I гр. периодической системы, ат. н. 11, ат. м. 22,98977; относится к щелочным металлам. В природе один стабильный изотоп 23Na. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 4,90∙10−25 м2. Конфигурация внеш. электронной оболочки 3s1; степень окисления +1; энергии ионизации Na0 → Na+ → Na2+ 5,13915 и 47,304 эВ; сродство к электрону 0,34 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,0; ат. радиус 0,192 нм, ионный радиус 0,116 нм (координац. число 6), 0,153 нм (12). Содержание Н. в земной коре 2,64% по массе. В гидросфере Н. содержится в виде растворимых солей в количестве ок. 2,9% (при общей концентрации солей в морской воде 3,5–3,7%); содержание Н. в морской воде 1,5∙1016 т. Наличие Н. установлено в атмосфере Солнца и межзвездном пространстве. В природе Н. находится только в виде солей. Важнейшие минералы-галит (каменная соль) NaCl, мирабилит (глауберова соль) Na2SO4∙10 H2O, тенардит Na2SO4, чилийская селитра NaNO3, криолит Na3[AlF6], трона NaHCO3∙Na2CO3∙2H2O, бура (тинкал) Na2B4O7∙10H2O, а также прир. силикаты, напр. альбит Na[AlSi3O8], нефелин Na [AlSiO4], содержащие помимо Н. и др. элементы. Соед. Н. входят в состав живых организмов, гл. обр. в виде NaCl. Так, напр., в плазме крови человека содержание ионов Н. 0,32% по массе, в костях-0,6%, в мышечных тканях-0,6–1,5%. Для восполнения естеств. убыли Н. из организма человек ежедневно должен употреблять с пищей 4–5 г NaCl. Свойства. Н. — серебристо-белый металл, в тонких слоях с фиолетовым оттенком. Н. парамагнитен, магн. восприимчивость + 0,70∙10−9 (293 К). Норм. электродный потенциал −2,714 В, в расплаве −2,4 В. Хим. активность Н. весьма высока. На воздухе он активно окисляется с поверхности, в жидком состоянии выше 200 °C загорается. В зависимости от условий Н. может окисляться до натрия оксида Na2O или пероксида Na2O2. Энергично реагирует с водой с образованием натрия гидроксида NaOH и выделением H2, при большой поверхности контакта реакция идет со взрывом. Н. воспламеняется в атмосфере F2, в Cl2 горит при обычной температуре, с Br2 реагирует лишь при нагр., с I2 в обычных условиях не реагирует. Энергично взаимод. с S, Se и Те, образуя халькогениды составов Na2X, NaX, NaX2, Na2X5. Благородные газы незначительно раств. в твердом и жидком Н., при 200 °C Н. начинает поглощать H2, образуя весьма гигроскопичный гидрид NaH.СN2 в электрич. разряде дает нитрид Na3N или азид NaN3, с разб. кислотами-соли. В жидком NH3 Н. легко раств., образуя раствор синего цвета с металлич. проводимостью, содержащий катионы Na+ и сольватированные электроны; растворимость Н. (г в 100 г NH3): 34,6 (0 °C), 31,9 ( −50 °C), 29,4 ( −105 °C). Взаимод. Н. с NH3 при 300–400 °C или в присутствии катализатора при охлаждении до −30 °C получают амид NaNH2. Наиб. важным соед. Н. посвящены ст. Натрия алюминаты, Натрия бораты, Натрия карбонат, Натрия сульфат, Натрия хлорид и др.
Получение. Н. получают: электролизом расплава NaCl (одновременно производят Cl2) с добавками KCl, NaF или CaCl2 для снижения температуры плавления электролита; электролизом расплава NaOH; небольшие количества-разложением азида 2NaN3 → 2Na + 3N2 и др. Электролиз NaCl проводят в электролизерах с диафрагмой; аноды изготовлены из графита, катоды-из Cu или Fe. Очищают Н. от примесей хлоридов, оксидов, Ca, С добавлением в расплавленный Н. смеси NaOH -Na2CO3- NaCl или Na2O2, обработкой расплава металлич. Li, Ti или сплавом Ti-Zr, низшими хлоридами TiCl3, TiCl2, вакуумной дистилляцией. Определение. Качественно Н. обнаруживают по характерной желтой окраске пламени его летучими соед. и по наиб. четко выраженным спектр. линиям 589,0 и 589,9 нм. Количественно Н. определяют пламенной фотометрией (вплоть до 0,0002 мг/л), спектр. или гравиметрич. методами. В последнем случае Н. отделяют от др. щелочных элементов в виде хлорида, сульфата или перхлората, чаще — в виде NaM(UO2)3 (CH3COO)9∙6H2O, где М — Mg, Zn, Mn, Ni, с послед. оксидиметрич. титрованием, а также используют люминесцентное, колориметрич., нефелометрич. (при малых содержаниях Н.) определения. Используют хроматографич., радиометрич. и спектрофотометрич. методы определения Н.
Применение. Н. и его сплавы с К-жидкие теплоносители, в частности в ядерных реакторах. Пары Н. используют для наполнения газоразрядных ламп; сплавы Pb-Na — в производстве Pb(C2H5)4, для изготовления подшипников. Н. применяют как модификатор алюминиевых и др. сплавов, восстановитель в металлургии (в производстве Ti, Zr, Та), орг. синтезе (как сам Н., так и его амальгама), для получения соед. Na, как катализатор в синтезе бутадиенового каучука. Амальгаму Na используют при получении NaOH высокой чистоты; изотоп 24Na-для радиологич. лечения некоторых форм лейкемии и в диагностич. целях. Изотоп 22Na-позитронный источник. Мировое производство (без социалистич. стран) превышает 300 тыс. т/год (1980). Хранят Н. под слоем инертной обезвоженной жидкости (керосин, минер. масло и др.), перевозят только в запаянных металлич. сосудах. Металлич. Н. получил впервые в 1807 Г. Дэви.
Лит.: Ситтиг М., Натрий, его производство, свойства и применение, пер. с англ., М., 1961; Foust O.J., Sodium-NaK engineering handbook, v. 1–5, N.-Y.-[a.oJ,1972–1979.
Н | Просмотров: 47 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

НАТРИЯ ПЕРОКСОКАРБОНАТ (гидропероксосольват карбоната натрия, перкарбонат натрия, коммерческое назв. — "персоль") Na2CO3∙1,5H2O2 бесцветные малогигроскопичные кристаллы ромбич. сингонии (а = 0,91824 нм, b = 1,57513 нм, с = 0,67272 нм, z = 8, пространственная группа Аbа2); рентгеновская плотн. 2,144 г/см3. В кристаллич. решетке ионы CO32− связаны молекулами H2O2 посредством водородных связей в слои, между которыми находятся ионы Na+ ; ΔH0обр −1474 кДж/моль, энергия отрыва 1,5 молекул H2O2 (газ) от молекулы Na2CO3 140,7 кДж/моль. Н. п. конгруэнтно раств. в воде; растворимость (г в 100 г): 11,8 (0 °C) и 14,7 (20 °C); насыщ. водный раствор (pH 10,8) неустойчив при хранении — в течение суток почти полностью теряет активный кислород. По химическим свойствам Н. п. подобен др. гидроперок-сосольватам (см. пероксидные соединения неорганические). При непрерывном нагревании быстрый распад Н.п. с сильным тепловыделением происходит ок. 140 °C, конечные продукты распада-Na2CO3, H2O и O2. В отсутствие влаги при комнатной температуре Н.п. может храниться в течение неск. месяцев без потери активного кислорода, влага заметно ускоряет распад. Небольшие примеси соед. Fe, Mn, Cu и др. переходных металлов катализируют распад Н.п., добавка силикатов, трилона Б и др. комплексонов, связывающих ионы тяжелых металлов в прочные комплексы, ингибирует разложение Н.п. Получают Н. п. кристаллизацией из водного раствора Na2CO3 и H2O2 (причем содержание H2O2 в растворе должно быть не менее 2%) или орошением сухого Na2CO3 конц. раствором H2O2 с послед. сушкой при 40–60 °C. Применяют Н.п. в осн. в качестве отбеливателя в составе синтетич. моющих средств, в текстильной и хим. промышленности для окисления красителей и расшлихтовки тканей, как дезинфицирующее, бактерицидное и деконтаминирующее средство. Для стабилизации промышленного Н. п. и увеличения сроков его хранения в состав синтетич. моющих средств предложено вводить глицин, поли-этиленгликоль, гексациклофосфат Na, бораты и т. п., а также придавать продукту форму гранул и покрывать их тонким слоем нерастворимой в воде соли — карбоната, сульфата или силиката Ва, Ca или Mg.
В. Я. Росоловский
Н | Просмотров: 50 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

Лотоцкая Елена © 2024 | Сайт создан в системе uCoz
Некоторые файлы и информация, находящиеся на данном сайте, были найдены в сети ИНТЕРНЕТ, как свободно распространяемые, присланы пользователями сайта или найдены в альтернативных источниках, также использованы собственные материалы. Автор сайта не претендует на авторство ВСЕХ материалов. Если Вы являетесь правообладателем той или иной продукции или информации, и условия, на которых она представлена на данном ресурсе, не соответствуют действительности, просьба немедленно сообщить с целью устранения правонарушения.
Наш сайт в каталоге manyweb.ru Союз образовательных сайтов Каталог сайтов Всего.RU GlavBoard.ru Rambler's Top100 "YandeG" - рейтинг сайтов