Вторник, 19.03.2024, 07:53Главная | Регистрация | Вход

Категории раздела

Вход

  Поиск

Наш опрос

К какой категории Вы бы себя отнесли?
Всего ответов: 1141

  Статистика


Онлайн всего: 1
Гостей: 1
Пользователей: 0

Энциклопедии
Главная » ЭНЦИКЛОПЕДИИ » ХИМИЯ » М

В словарях: 4
Показано статей: 1-4


Сортировать по: Названию
м-ДИНИТРОБЕНЗОЛ (1,3-динитробензол) C6H4(NO2)2 мол. м. 168,12; бесцветные кристаллы, существующие в двух нестабильных модификациях (обе имеют т. пл. 75 °C) и одной стабильной. Для последней т. пл. 91 °C, т. кип. 302,8 °C/770 мм рт. ст., 167 °C/14 мм рт. ст.; d420 1,567; С0 р  179,3 кДж/(моль∙К); ΔH0субл 81,38 кДж/моль, ΔH0исп 60,75 кДж/моль, ΔH0пл 20,5 кДж/моль, ΔH0сгор −2909,95 кДж/моль, ΔH0обр −27,2 кДж/моль; μ 12,6∙10−30 Кл∙м при 20 °C. Плохо раств. в воде (в 100 г — 0,052 г при 20 °C и 0,317 г при 100 °C), этаноле, хорошо — в бензоле, толуоле, хлороформе, этилацетате. Для м-Д., как и для большинства полинитроароматич. соед., характерно образование окрашенных аддуктов с основаниями, напр., алкоголятами (комплексы Джексона — Майзенхаймера), аминами, щелочными растворами кетонов (комплексы Яновского), цианид- и азид-ионами. На многих из этих реакций основаны спектрофотометрич. методы количеств. анализа м-Д. По химическим свойствам м-Д. отличается от орто- и пара-изомеров, которые при взаимодействии с водным раствором NaOH (20 °C) образуют соотв. о- и n-нитрофенолы, а м-Д. (при кипячении) — 3,3'-динитроазоксибензол. При реакции с Na2SO3 у о- и п-изомеров при 20 °C одна NO2-группа замещается на сульфогруппу, а м-Д. реагирует только при повышенной температуре (на этом различии основана очистка м-Д. от примесей о- и n-изомеров). При хлорировании (200–230 °C) орто-изомер превращается в о-дихлорбензол, пара-изомер – в п-хлорнитробензол, а м-Д. — в смесь продуктов замещения одной и двух NO2-групп на хлор. Электрохим. восстановление м-Д. в зависимости от материала катода и характера среды приводит к 2,4-диаминофенолу, м-фенилендиамину, м-нитроанилину или смеси 3,3'-динитроазоксибензола и м-нитрофенилгидроксиламина. В промышленности м-Д. получают нитрованием бензола сначала до нитробензола, к которому затем медленно прибавляют смесь концентрир. HNO3 и H2SO4, постепенно повышая температуру до 75–80 °C и выдерживая при 90 °C в течение 2 ч, после чего разбавляют водой для осаждения смеси изомеров. Содержание мета-, орто- и пара-изомеров в смеси соотв. 90–91, 8–9 и 1–2%. Сырой м-Д. выделяют с помощью Na2SO3, затем сушат в расплаве при 110–120 °C Лаб. способ синтеза: нитрованием нитробензола смесью HNO3 (плотн. 1,5 г/см3) и конц. H2SO4 с послед. перекристаллизацией из спирта. м-Д. определяют полярографически. Цветные реакции: при смешении м-Д. с динитротиофеном в присутствии следов KOH появляется красное окрашивание, при добавлении к щелочному раствору м-Д. сахара — фиолетовое. Используется м-Д. для получения м-нитроанилина и м-фенилендиамина — важных промежут. продуктов в синтезе красителей, а также как компонент нитроцеллюлозных порохов. м-Д. впитывается через кожу. Он превращает гемоглобин в метгемоглобин (сильнее, чем нитробензол), поражает печень (вплоть до острой желчной атрофии). Т. всп. 580 °C. ПДК 1 мг/м3.
Лит.: Орлова Е. Ю., Химия и технология бризантных взрывчатых веществ, 2 изд., Л., 1973.
М | Просмотров: 61 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

МАГНЕТОХИМИЯ раздел физ. химии, изучающий зависимость между магн. свойствами вещества и его хим. строением, а также влияние магн. поля на реакционная способность хим. соединений. Магн. свойства большинства веществ характеризуются магн. восприимчивостью, которая для диа- и парамагнетиков равна отношению спонтанной намагниченности к напряженности внеш. поля и для сильномагнитных веществ зависит от напряженности поля. Первыми объектами М. были диамагнитные орг. вещества. Как показал П. Паскаль, для этих соед. значения молярной магн. восприимчивости cм, усредненные по всем направлениям и отнесенные к одной молекуле, подчиняются принципу аддитивности по атомам и хим. связям, напр. cм = nAcA + λ, где nА — число атомов с восприимчивостью cА, λ — поправка, зависящая от природы связей между атомами. Аддитивный подход был разработан также для неорг. диамагнитных ионных кристаллов. В настоящее время развивается аддитивная схема и для анизотропии магн. восприимчивости, которая обладает по сравнению с усредненным значением гораздо большей чувствительностью к взаимной ориентации функц. групп, внутри- и межмол. взаимодействиям. Сравнение эксперим. значений магн. восприимчивости (или зависящих от нее свойств) с аддитивно вычисленными значениями используют для установления хим. строения молекул, изучения взаимного влияния атомов или ионов, исследования сольватации и комплексообразования, в конформац. анализе. Так, выявление аномально больших значений магн. восприимчивости, характерных только для ароматич. соед., является широко применяемым критерием ароматичности. Для парамагнитных веществ обычно сопоставляют эффективный (экспериментальный) магн. момент щфф, равный (cпара.Т)1/2 (T — абс. температура), с теоретич. значением, зависящим в общем случае от g-фактора и квантовых чисел молекулы, или анализируют не зависящий от температуры парамагнетизм. Совр. М. парамагнитных частиц основывается на трудах Х. Бете (1929) и Дж. Ван Флека (1933), приведших к созданию кристаллического поля теории и поля лигандов теории. Согласно этим представлениям, парамагнетизм молекул, напр. координационных соед., определяется числом неспаренных электронов, симметрией и силой кристаллич. поля (поля лигандов). По величине mэфф и его температурной зависимости можно судить о степени окисления металла, природе внутрикомплексных и межионных взаимод., пространств. структуре и симметрии координац. сферы. Так, магн. моменты ионов РЗЭ практически не зависят от окружения, поскольку поле лигандов слабо влияет на магн. момент, определяемый внутр. 4f-электронами. Иная картина наблюдается для ряда 3d-ионов переходных металлов, для которых mэфф редко достигает суммы спинового и орбитального магн. моментов вследствие того, что орбитальный магн. момент иона полностью или частично подавляется кристаллич. полем. В некоторых ионах, напр. CrO42−, при отсутствии неспаренных электронов преобладает парамагнетизм, который не зависит от температуры. Он обусловлен тем, что волновая функция основного состояния иона в магн. поле включает слагаемые, отвечающие более высоким по энергии и обладающим магн. моментом возбужденным состояниям этого иона в отсутствие поля. В молекулах, содержащих более одного парамагнитного иона (типа кластеров), отклонения mэфф от значений, ожидаемых для многоядерных соед., и вид температурной зависимости mэфф указывают, как правило, на проявление обменных взаимод. ферро- или антиферромагнитного типа между парамагнитными ионами. Из-за этого, напр., димер Cu2(OCOCH3)4.2H2O при низких температурах диамагнитен, а выше комнатной парамагнитен. Возможны и косвенные межмол. обменные взаимодействия. Так, mэфф Os(IV) в кристаллич. K2OsCl6 равен 1,44 магнетона Бора, а в растворе из-за уменьшения антиферромагнитного обменного взаимод. между ионами Os(IV) mэфф возрастает до 1,94 магнетона Бора. Магн. свойства комплексов часто определяются симметрией координац. сферы; так, квадратные комплексы Ni(II) диамагнитны, а тетраэдрические парамагнитны. Благодаря тому что парамагнитная восприимчивость значительно превосходит диамагнитную, методы М. используются также для обнаружения следов ферромагнитных примесей, недоступных для определения др. методами. В рамках магнетохим. подхода некоторые хим. и биохим. процессы объясняются изменением числа неспаренных электронов. Перспективными направлениями М. являются исследования непосредств. влияния магн. поля на смещение хим. равновесия, кинетику и механизм хим. реакций, в т. ч. гетерогенных (см. ионы в газах, магнитно-спиновые эффекты). К М. примыкают исследования магн. резонанса (ЯМР, ЭПР и др.), направленные на выявления связи между магн. свойствами и хим. строением молекул.
Лит.: Калинников В. Т., Ракитин Ю. А., Введение в магнетохимию, М., 1980; Зеленцов В. В., Богданов А. П., Магнетохимия координационных соединений, М., 1982 (ротапринт); Карлин Р., Магнетохимия., пер. с англ., М., 1989; Вульфсон С. Г., "Успехи химии", т. 47, 1988, № 10, с. 1622–42.
М | Просмотров: 49 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

МАГНИЙ (Magnesium) Mg хим. элемент II гр. периодической системы, ат. н. 12, ат. м. 24,305; относится к щелочноземельным элементам. Прир. М. состоит из трех стабильных изотопов 24Mg (78,60%), 25Mg (10,11%) и 26Mg (11,29%). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прир. смеси изотопов 5,9∙10−20 м2. Конфигурация внеш. электронной оболочки 3s2; степень окисления +2, очень редко +1; энергии ионизации Mg0 : Mg+ : Mg2+ равны соотв. 7,64607 и 15,0353 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,2; сродство к электрону −0,22 эВ; атомный радиус 0,160 нм, ионные радиусы для Mg2+ (в скобках указаны координац. числа) 0,071 нм (4), 0,08 нм (5), 0,086 нм (6), 0,103 нм (8). Содержание М. в земной коре 2,35% по массе. Встречается в природе только в виде соединений. Известно более 100 минералов, содержащих М.; большинство из них — силикаты и алюмосиликаты, напр. оливин (Mg,Fe)2[SiO4], серпентин Mg6(OH)8[Si4O10] и др. Образуют залежи пром. значения гл. обр. магнезит MgCO3, доломит MgCO3.CaCO3, асбест, бишофит MgCl2.6H2O, карналлит KCl.MgCl2.6H2O, кизерит MgSO4.H2O, эпсомит MgSO4.7H2O, каинит KCl.MgSO4.3H2O, астраханит Na2SO4.MgSO4.4H2O. Много М. содержится в воде морей и океанов и в прир. рассолах. М. всегда содержится в растениях, т. к. входит в состав молекулы хлорофилла. Свойства. М. — серебристо-белый металл; кристаллич. решетка гексагональная, а = 0,3210 нм, с = 0,5200 нм, z = 2, пространственная группа P63/ттс. Т. пл. 650 °C, т. кип. 1105 °C; плотн. 1,74 г/см3 (20 °C), 1,54 г/см3 (7,00 °C); С0p 24,90 Дж/(моль∙К); ΔH0пл 8,5 кДж/моль (923 К); S0298 32,68 Дж/(моль∙К). Его прочность и твердость минимальна для литых образцов и выше для прессованных и кованых; предел текучести 25–90 МПа; σраст 120–200 МПа; твердость по Бринеллю 300–350 МПа; относит. удлинение 8,0–11,5%. При обычных условиях поверхность М. защищена прочной пленкой магния оксида MgO, только при нагр. на воздухе до ~ 600 °C происходит разрушение этой пленки и металл сгорает ослепительно белым пламенем с образованием MgO и нитрида Mg3N2. С холодной водой М. не реагирует, из кипящей воды вытесняет H2 и образует магния гидроксид Mg(OH)2. Аналогично реагирует с растворами солей аммония. С разб. кислотами М. интенсивно взаимод. при комнатной температуре, с конц. H2SO4 и HNO3 на холоду не реагирует. Он также устойчив к действию HF и фтористоводородной кислоты в результате образования защитной пленки MgF2. При взаимодействии с галогенами М. дает магния галогениды MgX2. С водородом при 570 °C и давлении ~20 МПа в присутствии MgI2 образует гидрид MgH2 — серые кристаллы с решеткой типа рутила; плотн. 1,45 г/см3; устойчив на воздухе; медленно реагирует с водой, давая Mg(OH)2 и H2; разлагается на элементы выше 280 °C. Гидрид М., полученный взаимод. LiH с магнийалкилами, — бесцветное твердое вещество, воспламеняется на воздухе, бурно реагирует с водой. С N2 при 780–800 °C М. образует нитрид Mg3N2 — желтоватые кристаллы с кубич. решеткой типа Mn2O3 (α-форма); при 550 °C переходит в β-форму, которая при 778 °C превращ. в γ-модификацию; реагирует с водой с образованием Mg(OH)2 и NH3. Нитрид М. получают также при пропускании сухого NH3 над М. при 600 °C. При нагр. М. с S, Se или Те образуются халькогениды MgS, MgSe, MgTe — бесцветные кристаллы; гидролизуются водой. Сульфид MgS — кристаллы с кубич. решеткой; При нагр. М. с В образуются бориды MgB2, MgB4, MgB6, MgB12 — темно-коричневые твердые вещества; MgB2 медленно реагирует с водой и бурно с разб. кислотами, давая бороводороды; более богатые бором бориды не взаимод. с разб. кислотами при комнатной температуре. С углеродом М. образует карбиды MgC2 и MgC3, которые реагируют с водой, давая C2H2 и смеси углеводородов, в которых преобладает аллеи СH4. С кремнием образует силицид Mg2Si (т. пл. 1102 °C), разлагающийся водой с выделением SiH4 и др. силанов. С мн. металлами М. дает интерметаллиды. М. восстанавливает CO2, В2O3, SiO2, галогениды металлов до соответствующего элемента.
Получение. Преобладающий пром. способ получения М. — электролиз расплава смеси безводных MgCl2, KCl и NaCl. Для получения расплава используют обезвоженный карналлит или бишофит, а также MgCl2, полученный хлорированием MgO или как отход при производстве Ti. Температура электролиза 700–720 °C, аноды графитовые, катоды стальные. Извлекаемый магниевый сырец содержит 0,1% примесей. Для очистки от неметаллич. примесей М. переплавляют с флюсами — хлоридами или фторидами К, Ba, Na, Mg. Глубокую очистку осуществляют перегонкой в вакууме, зонной плавкой, электролитич. рафинированием. В результате получают М. чистотой 99,999%. Кроме М. при электролизе получают также Cl2. В термич. способах получения М. сырьем служит магнезит или доломит, из которых прокаливанием получают MgO. В ретортных или вращающихся печах с графитовыми или угольными нагревателями оксид восстанавливают до металла кремнием (силикотермич. способ) или CaC2 (карбидотермич. способ) при 1280–1300 °C либо углеродом (карботермич. способ) при температуре выше 2100 °C. В карботермич. способе (MgO + С ⇄ Mg + CO) образующуюся смесь CO и паров М. быстро охлаждают при выходе из печи инертным газом для предотвращения обратной реакции CO с М. Определение. Качественно М. обнаруживают по осаждению двойной соли MgNH4PO4.6H2O либо гидроксихинолината Mg(C9H6NO)2.2H2O, по образованию окрашенных соед. Mg2+, напр. с титановым желтым, магнезоном I и II, хинализарином или дифенилкарбазидом, а также эмиссионным спектральным методом. Количественно М. определяют обычно комплексонометрически — титрованием раствором натриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты с использованием индикаторов (эриохрома черного Т или др.), а также титрованием избытка кислоты, пошедшей на растворение MgO, или щелочи, использованной для осаждения Mg(OH)2. Его определяют также гравиметрически в виде Mg2P2O7, образующегося при прокаливании MgNH4PO4.6H2O, и в виде гидроксихинолината. Определяют также М. спектрофотометрически с использованием магнезонов. Для определения очень малых количеств М. используют методы химико-спектрального анализа, чувствительность которых достигает 1∙10−4% М. Применяют также методы атомно-абсорбц. анализа и фотометрии пламени. Применение. Осн. область использования М. — производство магния сплавов. М. применяют также для легирования сплавов на основе Al и некоторых др., для металлотермич. получения металлов (Ti, U, Zr, V и др.), для раскисления и десульфурации ряда металлов и сплавов, в синтезе магнийорганических соединений (напр., реактива Гриньяра). Смеси порошка М. с окислителями используют для приготовления осветит. и зажигат. составов. Мировое производство М. 200 тыс. т/год (1980). М. открыл в 1808 Г. Дэви.
Лит.: Эйдензон М. А., Магний, М., 1969; Тихонов В. Н., Аналитическая химия магния, М., 1973; Иванов А. И., Ляндрес М. Б., Прокофьев О. В., Производство магния, М., 1979.
М | Просмотров: 57 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

МАГНИЯ ПЕРХЛОРАТ Mg(ClO4)2 бесцветные кристаллы; очень гигроскопичны; плотн. 2,614 г/см3; С0р 186,0 Дж/(моль∙К); ΔH0обр −569,6 кДж/моль; S0298 210,5 Дж/(моль∙К); существует в неск. кристаллич. модификациях, температура перехода α ⇄ β ок. 100 °C, ΔH0 перехода 2,72 кДж/моль. Ниже 300 °C М.п. термически устойчив, медленно распадается выше 350 °C, быстро — в интервале 440–500 °C; конечные продукты распада O2, Cl2 и MgO, промежуточный — MgCl2. Образует три инконгруэнтно плавящихся гидрата.
Хорошо раств. в воде и органических растворителях, при 25 °C растворимость (г в 100 г растворителя): в воде 99,6, этаноле 24,0, метаноле 51,8, гидразине 69,0, ацетоне 42,9. Из водных растворов в интервале концентраций от 43,5 до 65,3% по массе и температур от −67 до 136 °C кристаллизуется гексагидрат. М.п. образует устойчивые твердые сольваты с NH3, N2H4, NH2OH, пиридином, метанолом, диоксаном и др. электронодонорными молекулами. Конц. растворы М.п. в органических растворителях и сольваты с молекулами восстановителей взрывоопасны. С перхлоратами щелочных металлов и др. однозарядных катионов М.п. образует комплексы M[Mg(ClO4)3]. Получают М.п. взаимод. раствора HClO4 с MgCO3 или Mg(OH)2 с послед. кристаллизацией в виде гексагидрата. Для получения чистого продукта в 0,01–0,6 М растворе HClO4 растворяют Mg 99,9%-ной чистоты. Под коммерч. назв. "ангидрон" выпускают гидратированный М.п. состава Mg(ClO4)2.(2–2,5)H2O. Для получения безводного М.п. гексагидрат сушат в вакууме при 200–300 °C М. п. используют как осушитель газов (CO2, CO, SO2, H2S, O2, H2 и др.), причем он связывает не только воду, но и NH3, пары спиртов, ацетона, диоксана, пиридина, ацетонитрила и др. полярных веществ. М.п. применяют в качестве катализатора ацилирования по реакции Фриделя — Крафтса, как окислитель, в микроанализе.
М | Просмотров: 60 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

Лотоцкая Елена © 2024 | Сайт создан в системе uCoz
Некоторые файлы и информация, находящиеся на данном сайте, были найдены в сети ИНТЕРНЕТ, как свободно распространяемые, присланы пользователями сайта или найдены в альтернативных источниках, также использованы собственные материалы. Автор сайта не претендует на авторство ВСЕХ материалов. Если Вы являетесь правообладателем той или иной продукции или информации, и условия, на которых она представлена на данном ресурсе, не соответствуют действительности, просьба немедленно сообщить с целью устранения правонарушения.
Наш сайт в каталоге manyweb.ru Союз образовательных сайтов Каталог сайтов Всего.RU GlavBoard.ru Rambler's Top100 "YandeG" - рейтинг сайтов