Вторник, 19.03.2024, 14:06Главная | Регистрация | Вход

Категории раздела

Вход

  Поиск

Наш опрос

С какой периодичностью Вы посещаете мой сайт?
Всего ответов: 994

  Статистика


Онлайн всего: 1
Гостей: 1
Пользователей: 0

Энциклопедии
Главная » ЭНЦИКЛОПЕДИИ » ХИМИЯ » К

В словарях: 14
Показано статей: 1-10
Страницы: 1 2 »


Сортировать по: Названию
КАДМИЙ (от греч. kadmeia - цинковая руда; лат. Cadmium) Cd, хим. элемент II гр. периодич. системы, ат. н. 48, ат. м. 112,41. Прир. кадмий состоит из восьми стабильных изотопов: 106Cd (1,22%), 108Cd (0,88%), 110Cd (12,39%), 111Cd (12,75%), 112Cd (24,07%), 113Cd (12,26%), 114Cd (28,85%) и 116Cd (7,58%). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прир. смеси 29.10-26 м2, для 113Cd 25.10-25 м2. Конфигурация внеш. электронной оболочки 4d105s2; степень окисления +2, редко +1; энергии ионизации при последоват. переходе от Cd0 к Cd3+ соотв. 8,9939, 16,9085 и 37,48 эВ; сродство к электрону — 0,27 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,7; атомный радиус 0,146 нм, ионный радиус (в скобках указано координац. число) Cd2+ 0,092 нм (4), 0,101 нм (5), 0,109 нм (6), 0,117 нм (7), 0,145 нм (12). Содержание кадмия в земной коре 1,35.10-5% по массе, в воде морей и океанов 0,00011 мг/л. Известно неск. очень редких минералов, напр., гринокит CdS, oтавит CdCO3, монтепонит CdO. Кадмий накапливается в сульфидных рудах, в первую очередь в сфалерите (0,01-5,0%), особенно в маложелезистом, а также в галените (до 0,02%), халькопирите (до 0,12%), пирите (до 0,02%), блеклых рудах и станнине (до 0,2%). Извлекается попутно при переработке свинцово-цинковых и медных руд. Общие мировые ресурсы кадмия оцениваются в 20 млн. т, промышленные - в 600 тыс. т. Свойства. Кадмий - серебристо-белый металл с гексагoн. плотноупакованной кристаллич. решеткой, а = 0,2979 нм, с = 0,5618 нм, z = 2, пространств. группа С6/mmm; т. пл. 321,1°С, т. кип. 766,5 °С; плотн. 8,65 г/см3; С0p 26,0 Дж/(моль.К); DH0пл 6,2 кДж/моль, DH0исп 99,6 кДж/моль; S0298 51,8 Дж/(моль.К); ур-ния температурной зависимости давления пара (в гПа): для твердого lgp = 10,173 — 5924Т + 0,172T2 + 0,642.10-2lgT (298-595 К), для жидкого lgp = 11,47 - 5406T + 0,975Т2 (594-1040 К); температурный коэф. линейного расширения 29,0.10-6 К-1 (273 K; теплопроводность 92,85 Вт/(м.К) при 293 К; r 7.10-6 Ом.м, температурный коэф. r 4,0.10-3 К-1 (0-100°С). Ниже 0,519 К - сверхпроводник. Диамагнитен; магн. восприимчивость -0,176.10-9 (20°С). Стандартный электродный потенциал -0,403 В. Мягкий ковкий тягучий металл, хорошо вальцуется в листы, легко поддается полированию. Палочки кадмия при сгибании издают треск подобно олову. Твердость по Моосу 2, по Бринеллю (для отожженного образца) 200-275 МПа; модуль Юнга 63 ГПа; предел текучести 9,8 МПа; sраст 69 МПа; относительное удлинение 50% (20 °С). В сухом воздухе кадмий устойчив, во влажном на его пов-сти медленно образуется тонкая пленка оксида, предохраняющая металл от дальнейшего окисления. На воздухе выше т-ры плавления кадмий сгорает с образованием бурого CdO. 
Применение. Кадмий в основном (ок. 40%) используют для нанесения антикоррозионных покрытий на металлы. Высокая пластичность таких покрытий обеспечивает герметичность резьбовых соединений. Кадмиевые электроды применяют в аккумуляторах (~ 20% кадмия), нормальных элементах Вестона. Используют кадмий для получения пигментов (~ 20%) и спец. припоев, полупроводниковых материалов, стабилизаторов (~ 10%) пластмасс (напр., поливинилхлорида), как компонент антифрикционных, легкоплавких и ювелирных сплавов, для изготовления регулирующих и аварийных стержней ядерных реакторов. 
Исп. литература для статьи «КАДМИЙ»: Дзлиев И. И., Металлургия кадмия, М., 1962; Чижиков Д. М., Кадмий, 2 изд., М., 1967; Щербов Д. П., Матвеец М. А., Аналитическая химия кадмия, М., 1973; Арсенид и фосфид кадмия, Киш., 1976; Федоров П. И., Химия и технология малых металлов. Висмут и кадмий, М., 1986, П. И. Федоров.
К | Просмотров: 52 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

КАДМИЯ АНТИМОНИД CdSb серые кристаллы с металлич. блеском, решетка ромбическая (а = 0,6471 нм, b = 0,8253 нм, с = 0,8526 нм, z = 8, пространственная группа Pbса); т. пл. 456 °C; плотн. 6,78 г/см3; С0p 45,75 Дж/(моль∙К); ΔH0пл 32,1 кДж/моль, ΔH0обр −25,5 кДж/моль; S0298 94,7 Дж/(моль∙К). К. а. полупроводник р-типа; при 300 К ширина запрещенной зоны 0,56 эВ, подвижность носителей тока 1980 см2/(B.c); термоэдс +600 мкВ/К. На воздухе устойчив, в воде и органических растворителях не раств., разлагается минеральными кислотами. Получают К. а. сплавлением элементов в инертной атмосфере. Монокристаллы выращивают по методу Чохральского. К.а. — полупроводниковый материал для термоэлектрич. приборов и фотоэлементов. Токсичен. Известны метастабильные К. a. Cd4Sb3 и Cd3Sb2, также имеющие полупроводниковые свойства.
К | Просмотров: 48 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

КАДМИЯ ГАЛОГЕНИДЫ бесцветные кристаллы, расплав бромида желтый, иодида — коричневый. Фторид CdF2 кристаллизуется в кубич. решетке типа флюорита (а = 0,541 нм, z = 4, пространственная группа Fm3m); уравнения температурной зависимости давления пара (в гПа): lgp = 10,397 — 14089/T(1092 — 1255 К); lgp = 27,62 — 16170/T + 5,03lg T(1345 — 2020 К). Раств. в воде (4,06% по массе при 20 °C, 1,80% при 100 °C). Не раств. в этаноле. Образует дигидрат CdF2.2H2O — кристаллы с ромбич. решеткой (а = 0,931 нм, b = 0,7078 нм, с = 0,8767 нм); устойчив на воздухе, разлагается выше 40 °C. Получают CdF2 действием HF на CdCO3. Оптич. материал, компонент стекол, люминофоров, лазерных материалов, твердых электролитов в хим. источниках тока. Бромид CdBr2 — чешуйчатые кристаллы с перламутровым блеском; существует в двух модификациях: ромбоэдрической (для гексагон. установки а = 0,3985 нм, с = 1,878 нм, z = 3, пространственная группа ) и гексагональной (а = 0,400 нм, с = 0,628 нм). Известно множество политипов. Очень гигроскопичен, хорошо раств. в воде (52,9% по массе при 25 °C, 61,4% при 100 °C). Ниже 36 °C из водных растворов кристаллизуется тетрагидрат (ΔH0обр −1494 кДж/моль), выше — безводный бромид. Хорошо раств. в метаноле (13,9% по массе при 20 °C) и этаноле (23,3% при 20 °C), плохо — в эфире, ацетоне. Получают CdBr2 бромированием Cd, действием HBr на CdCO3. Катализатор в орг. синтезе, стабилизатор фотоэмульсий, компонент вирирующих составов в фотографии. Иодид CdI2 блестящие кристаллы в виде листочков с гексагон. слоистой решеткой (а = 0,4240 нм, с = 0,6855 нм, z = 1, пространственная группа ). Известно также до 200 политипов, отличающихся последовательностью расположения слоев с гексагон. и кубич. плотнейшей упаковкой. Негигроскопичен. Хорошо раств. в воде (46,4% по массе при 25 °C, 56,1% при 100 °C). В интервале от −2,9 до −5,3 °C из водных растворов кристаллизуется тетрагидрат, который хорошо раств. в метаноле (67,4% по массе при 20 °C), этаноле (52,5% при 20 °C), ацетоне (29% при 20 °C), плохо в эфире и бензоле. Получают CdI2 иодированием Cd при нагр. или в присутствии воды, действием HI на CdCO3 или CdO. Катализатор в орг. синтезе, компонент пиротехн. составов, смазочных материалов. К. г. токсичны.
К | Просмотров: 54 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

КАЗЕИН (от лат. caseus — сыр) осн. белковая фракция коровьего молока; относится к запасным белкам. Представляет собой смесь неск. фосфопротеидов (осн. компоненты — αs, β- и (-К.) сходной структуры. В коровьем молоке содержание К. составляет 2,8–3,5% по массе (от всех белков молока — ок. 80%), в женском — в два раза меньше. Содержание αs-, β- и (-К. от всего К. составляет соотв. 54,2, 30,1 и 13,3%. В фракцию К. входит также γ-К. (2,5% от всего К.) — продукт частичного протеолиза β-К., катализируемого протеиназой молока. Осн. компоненты К. имеют генетич. варианты, отличающиеся неск. аминокислотными остатками. Изучена первичная структура всех К. и их физ.-хим. свойства. Эти белки имеют мол. массу ок. 20 тыс., изоэлектрич. точку (рI) ок. 4,7. Содержат повыш. количества пролина (полипептидная цепь имеет β-структуру), устойчивы к действию денатурантов. Остатки фосфорной кислоты (обычно в виде Са-соли) образуют сложноэфирную связь гл. обр. с гидроксигруппой остатков серина. Высушенный К. — белый порошок без вкуса и запаха, практически не раств. в воде и органических растворителях, раств. в водных растворах солей и разб. щелочей, из которых выпадает в осадок при подкислении. К. обладает способностью к створаживанию. Этот процесс имеет ферментативную природу. У новорожденных в желудочном соке содержится особая протеиназа-реннин, или химозин, который отщепляет от (-К. гликопептид с образованием т. наз. пара-(-К., обладающего способностью к полимеризации. Этот процесс — первая стадия створаживания всего К. У взрослых животных и человека образование пара-(-К. происходит в результате действия пепсина. По способности к створаживанию К. сходен с фибриногеном плазмы крови, который при действии тромбина превращ. в легко полимеризующийся фибрин. Считается, что фибриноген является эволюц. предшественником К. Способность к створаживанию имеет большое значение для эффективной ассимиляции новорожденными молока, т. к. обеспечивает его задержку в желудке. К. легко доступен для пищеварит. протеиназ уже в нативном состоянии, в то время как все глобулярные белки приобретают это свойство при денатурации. При частичном протеолизе К., происходящем при ассимиляции молока новорожденными, образуются физиологически активные пептиды, регулирующие такие важные функции, как пищеварительную, кровоснабжение мозга, активность центр. нервной системы и др. Для выделения К. снятое молоко подкисляют до pH 4,7, что вызывает выпадение К. в осадок. К. содержит все необходимые организму аминокислоты (в т. ч. незаменимые), является главной составной частью творога и сыра; служит пленкообразователем в производстве клеев (см. клеи природные) и клеевых красок, а также сырьем для пластмасс и волокон.
Лит.: Черников М. П., Протеолиз и биологическая ценность белков (Казеины как собственно пищевые белки), М., 1975; Jenness R., в кн.: Lactation, v. 3, N.Y L., 1974, p. 1–107; Renner E., Milch und Milch producktc in der Ernahrung des Menschen, 4 Aufl., Munch., 1982.
К | Просмотров: 44 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

КАЛИЙ (от араб. аль-кали — поташ; лат. Kalium) K хим. элемент I гр. периодической системы; относится к щелочным металлам, ат. н. 19, ат. м. 39,0983. Состоит из двух стабильных изотопов 39К (93,259%) и 41К (6,729%), а также радиоактивного изотопа 40К (Т1/2 1,32∙109 лет). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прир. смеси изотопов 1,97∙10−28 м2. Конфигурация внеш. электронной оболочки 4s1; степень окисления +1; энергия ионизации К0 : К+ : К2+ соотв. 4,34070 эВ и 31,8196 эВ; сродство к электрону 0,47 эВ; электроотрицательность по Полингу 0,8; атомный радиус 0,2313 нм, ионный радиус (в скобках указано координац. число) К+ 0,151 нм (4), 0,152 нм (6), 0,160 нм (7), 0,165 нм (8), 0,178 нм (12). Содержание в земной коре 2,41% по массе. Осн. минералы: сильвин KCl, карналлит KCl.MgCl2.6H2O, калиевый полевой шпат (ортоклаз) K[AlSi3O8], мусковит калиевая слюда) KAl2[AlSi3O10](OH, F)2, каинит KCl.MgSO4.3H2O, полигалит K2SO4.MgSO4.2CaSO4.2H2O, алунит KAl3(SO4)2(OH)6. Свойства. К. — мягкий серебристо-белый металл с кубич. решеткой, а = 0,5344 нм, z = 2, пространственная группа Im3m. Т. пл. 63,51 °C, т. кип. 761 °C; плотн. 0,8629 г/см3; С0p 29,60 Дж/(моль∙К); ΔH0пл 2,33 кДж/моль, ΔH0возг 89,0 кДж/моль; S0298 64,68 Дж/(моль∙К); уравнение температурной зависимости давления пара (в мм рт. ст.): lgp = 7,34 — 4507/T(373–474 К); ρ 6,23.10−8 Ом∙м (0 °C), 8,71∙10−8 Ом∙м (25 °C) и 13,38.10−8 Ом∙м (77 °C); γ 0,114 Н/м (334 К), η 5,096∙10−4 Н.с/м2 (350 К); теплопроводность 99,3 Вт/(м∙К) при 273 К и 44,9 Вт/(м∙К) при 473 К; при 273–323 К температурные коэф. линейного и объемного расширения составляют соотв. 8,33∙10−5 К−1 и 2,498∙10−4 К−1. К. может обрабатываться прессованием и прокаткой. К. химически очень активен. Легко взаимод. с O2 воздуха, образуя калия оксид K2O, пероксид K2O2 и надпероксид KO2; при нагр. на воздухе загорается. С водой и разб. кислотами взаимод. со взрывом и воспламенением, причем H2SO4 восстанавливается до S2−, S0 и SO2, а HNO3 — до NO, N2O и N2. При нагр. до 200–350 °C реагирует с H2 с образованием гидрида КН. Воспламеняется в атмосфере F2, слабо взаимод. с жидким Cl2, но взрывается при соприкосновении с Br2 и растирании с I2; при контакте с межгалогенными соед. воспламеняется или взрывается. С S, Se и Те при слабом нагревании образует соотв. K2S, K2Se и K2Те, при нагр. с Р в атмосфере азота — K3Р и K2Р5, с графитом при 250–500 °C — слоистые соед. состава C8К-C60К. С CO2 не реагирует заметно при 10–30 °C; стекло и платину разрушает выше 350–400 °C. К. раств. в жидком NH3 (35,9 г в 100 мл при — 70 °C), анилине, этилендиамине, ТГФ и диглиме с образованием растворов с металлич. проводимостью. Раствор в NH3 имеет темно-синий цвет, в присутствии Pt и следов воды разлагается, давая KNH2 и H2. С азотом К. не взаимод. даже под давлением при высоких температурах. При взаимодействии с NH4N3 в жидком NH3 образуется азид KN3. К. не раств. в жидких Li, Mg, Cd, Zn, Al и Ga и не реагирует с ними. С натрием образует интерметаллид KNa2 (плавится инконгруэнтно при 7 °C), с рубидием и цезием — твердые растворы, для которых миним. температуры плавления составляют соотв. 32,8 °C (81,4% по массе Rb) и — 37,5 °C (77,3% Cs). С ртутью дает амальгаму, содержащую два меркурида -KHg2 и KHg (т. пл. соотв. 270 °C и 180 °C). С таллием образует KTl (т. пл. 335 °C), с оловом — K2Sn, KSn, KSn2 и KSn4, со свинцом — KPb (т. пл. 568 °C) и фазы состава K2Pb3, KPb2 и KPb4, с сурьмой — K3Sb и KSb (т. пл. соотв. 812 и 605 °C), с висмутом — K3Bi, K3Bi2 и KBi2 (т. пл. соотв. 671, 420 и 553 °C). К. энергично взаимод. с оксидами азота, а при высоких температурах — с CO и CO2. Восстанавливает В2O3 и SiO2 соотв. до В и Si, оксиды Al, Hg, Ag, Ni и др. — до своб. металлов, сульфаты, сульфиты, нитраты, нитриты, карбонаты и фосфаты металлов — до оксидов или своб. металлов. Со спиртами К. образует алкоголяты, с галогеналкилами и галогенарилами — соотв. калийалкилы и калийарилы. Получение. К. производят взаимод. Na с KOH при 380–450 °C или KCl при 760–890 °C. Реакции проводят в атмосфере N2. Взаимод. KOH с жидким Na осуществляют противотоком в тарельчатой колонне из Ni. При реакции с KCl пары Na пропускают через расплав KCl. Продукт реакций — сплав К — Na. Его подвергают ректификации и получают К. с содержанием примесей (в % по массе): 1∙10−3 Na и 1∙10−4 С1. Кроме того, К. получают: вакуум-термич. восстановлением KCl карбидом CaC2, сплавами Si-Fe или Si-Al при 850–950 °C и остаточном давлении 1,33 13,3 Па; нагреванием K2Cr2O7 с Zr при 400 °C; электролизом KOH с железным катодом; электролизом KCl (или его смеси K2CO3) с жидким свинцовым катодом при 680–720 °C с послед. разделением К и Pb вакуумной дистилляцией; электролизом 50%-ного раствора KNH2 в жидком NH3 при 25 °C и давлении 0,75 МПа с амальгамой К. в качестве анода и катодом из нержавеющей стали, при этом образуется 30%-ный раствор К. в жидком NH3, который выводится из аппарата для отделения К. Определение. Качественно К. обнаруживают по розово-фиолетовому окрашиванию пламени и по характерным лииниям спектра: 404,41, 404,72, 766,49, 769,90 нм. Наиболее распространенные количеств. методы, особенно в присутствии др. щелочных металлов, — эмиссионная пламенная фотометрия (чувствительность 1∙10−4 мкг/мл) и атомно-абсорбц. спектрометрия (чувствительность 0,01 мкг/мл). В меньшей степени используются химико-спектральный и спектрофотометрич. методы с применением дипикриламина (чувствительность 0,2–1,0 мкг/мл). При большом содержании К. в пробе применяют гравиметрич. метод с осаждением К. в виде тетрафенилбората, K2[PtCl6] или KClO4 в среде бутанола. Применение. К. — материал электродов в хим. источниках тока; компонент катодов-эмиттеров фотоэлементов и термоэмиссионных преобразователей, а также фотоэлектронных умножителей; геттер в вакуумных радиолампах; активатор катодов газоразрядных устройств. Сплав К. с Na — теплоноситель в ядерных реакторах. Радиоактивный изотоп 40К служит для определения возраста горных пород (калийаргоновый метод). Искусств. изотоп 42К (T1/2 12,52 года) — радиоактивный индикатор в медицине и биологии. К. — важнейший элемент (в виде соед.) для питания растений (см. калийные удобрения). К. вызывает сильные ожоги кожи, при попадании мельчайших его крошек в глаза тяжело их поражает, возможна потеря зрения. Загоревшийся К. заливают минер. маслом или засыпают смесью талька и NaCl. Хранят К. в герметически закрытых железных коробках под слоем обезвоженного керосина или минер. масла. Отходы К. утилизируют обработкой их сухим этанолом или пропанолом с послед. разложением образовавшихся алкоголятов водой. К. открыл Г. Дэви в 1807.
Лит.: Натрий и калий, Л., 1959; Коренман И. М., Аналитическая химия калия, М., 1964; Теплофизическиe свойства щелочных металлов, М., 1970, (Тр. МЭИ, в. 75); Вольнов И. И., Перекисные соединения щелочных металлов, М., 1980.
К | Просмотров: 95 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

КАЛИЙНЫЕ УДОБРЕНИЯ содержат в качестве осн. питательного элемента калий. Важнейшие виды: техн. хлорид калия KCl (58–62% K2O), техн. сульфат калия K2SO4 (45–50% K2O), калимагнезия K2SO4.MgSO4 (26–28% K2O), т. наз. калийная смешанная соль (30–50% K2O), получаемая мех. смешением тонкоизмельченной сильвинитовой руды KCl.NaCl с техн. KCl. Хлорид калия и калийная смешанная соль гигроскопичны и слеживаются при перевозках и хранении, сульфат калия и калимагнезия малогигроскопичны и не слеживаются. Калийные соли, которые содержатся в удобрениях, хорошо растворяются в воде. Наиб. распространенное удобрение — KCl. Сырьем для его производства служат сильвинитовые руды (12–30% K2O), которые состоят преим. (95–98%) из сильвина KCl и галита NaCl с небольшими примесями солей Mg и Ca и не растворяющихся в воде глинистых шламов. Иногда перерабатывают карналлитовые руды (12–13% K2O), где калий находится в виде карналлита KCl.MgCl2.6H2O (70–75%). Сырье для получения K2SO4 и калимагнезии — полиминер. руды (10–12% K2O), в состав которых входят гл. обр. каинит KCl.MgSO4.3H2O и лангбейнит K2SO4.2MgSO4. Важнейшие запасы калийных руд и производства на их основе К. у. сосредоточены в СССР (Пермская область, Казахстан, Украина, Белоруссия), Канаде (Саскачеван), США (Нью-Мексико, Калифорния), ГДР (Штасфурт), ФРГ (Ганновер, Гарц, Гессен, Баден), Франция (Эльзас), Италия (о. Сицилия). Переработка калийных руд осуществляется неск. методами. Флотационный метод основан на разл. смачиваемости в насыщ. водных растворах частиц минералов и накоплении их на поверхности раздела фаз (см. флотация). При получении К. у. широко применяют т. наз. пенную флотацию, когда мелкие частицы (0,3–0,8 мм) руды благодаря добавлению флотореагентов избирательно прилипают к пропускаемым через раствор мелким пузырькам воздуха и выносятся на поверхность, образуя сгущаемую в дальнейшем пену. Переработка флотац. методом полиминер. руд приводит к получению концентрата, который содержит 18–19% K2O и 8–10% MgO. Галургич. метод основан на разл. характере изменения растворимости минералов, напр. сильвина и галита, при повышении температуры: растворимость KCl возрастает, NaCl — снижается. Измельченную (куски размером менее 5 мм) сильвинитовую руду обрабатывают при высокой температуре (110–114 °C) насыщенным при 25–30 °C раствором солей. При этом из руды в раствор переходит только KCl, a NaCl остается в твердой фазе, которую отделяют от раствора фильтрованием, обезвоживают и удаляют в отвал. Горячий раствор охлаждают до 25–30 °C на вакуум-кристаллизац. установке с послед. обезвоживанием и сушкой кристаллов KCl. Маточный раствор нагревают и возвращают на обработку исходной руды. В зависимости от состава полиминер. руд описанным методом можно получать калимагнезию, или сульфат калия. Последний производят также т. наз. конверсионным методом — взаимодействием KCl с сульфатами Na и Mg. Вследствие сравнительно малой растворимости в воде K2SO4 выпадает в осадок, который отфильтровывают и высушивают, а соответствующий хлорид остается в растворе. Электростатич. сепарация заключается в образовании на поверхности измельченных до 2 мм частиц руды при их нагревании (100–120 °C) и обработке спец. реагентами (напр., салициловой кислотой) разноименных электрич. зарядов с послед. их разделением в барабанном, трубчатом или др. электростатич. сепараторе. Данным методом вырабатывают в настоящее время только KCl. При флотац. методе получают кристаллы KCl размером 0,30 мм (ок. 70%), при галургическом — 0,15 мм (ок. 50%). В последнем случае благодаря регулируемой вакуум-кристаллизации удается получать непылящий продукт с размерами кристаллов 0,6–1,0 мм, а при гранулировании мелкозернистого KCl на валковых прессах — гранулы с размерами от 1 до 4 мм. Для устранения слеживаемости при хранении KCl и калийной смешанной соли их обрабатывают спец. реагентами, напр., алифатич. аминами C16-C20 (200 г/т). Присутствие калия в растениях оказывает значит. влияние на обмен в них веществ и рост. При внесении К. у. в почву повышаются засухоустойчивость и морозостойкость, а также устойчивость с.-х. культур к болезням. К. у. применяют обычно на фоне фосфорных или фосфорных и азотных удобрений, гл. обр. на дерново-подзолистых почвах, чаще на песчаных и супесчаных, а также на осушенных торфяниках, кремнеземах, серых лесных, выщелоченных почвах. Особенно эффективны К. у. при внесении под картофель, овощные и плодово-ягодные культуры, сахарную свеклу, лен, подсолнечник, бобовые многолетние травы, кормовые корнеплоды и др. Бесхлорные К. у. вносят в осн. под культуры, отрицательно реагирующие на введение в почву хлора (эфирномасличные, цитрусовые, чай, табак и т. п.). Дозы внесения К. у. в СССР 45–120 кг/га. Мировое производство К. у. (в пересчете на K2O) более 28 млн. т/год, в т. ч. в СССР 10,4 млн. т/год (1986).
Лит.: Соколовский А. А., Унанянц Т. П., Краткий справочник по минеральным удобрениям, М., 1977; Кашкаров О. Д., Соколов И. Д., Технология калийных удобрений. Л., 1978; Технология калийных удобрений, под ред. В. В. Печковского, 2 изд., Минск, 1978; Справочная книга по химизации сельского хозяйства, под ред. В. М. Борисова, 2 изд., М., 1980; Галургия. Теория и практика, под ред. И. Д. Соколова, Л., 1983.
К | Просмотров: 52 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

КАЛЬЦИЙ (от лат. calx, род. падеж calcis — известь; лат. Calcium) Ca хим. элемент II гр. периодической системы, относится к щелочноземельным элементам, ат. н. 20, ат. м. 40,08. Прир. К. состоит из шести стабильных изотопов — 40Са (96,94%), 44Са (2,09%), 42Са (0,667%), 48Са (0,187%), 43Са (0,135%) и 46Са (0,003%). Поперечные сечения (10−28 м2) захвата тепловых нейтронов изотопов с мас. ч. 40, 42, 44, 46 и 48 равны соотв. 0,22, 40, 0,63, 0,25 и 1,1. Конфигурация внеш. электронной оболочки 4s2; степень окисления +2, очень редко +1; энергии ионизации Ca0 : Ca+ : Ca2+ соотв. равны 6,11308 и 11,8714 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,0; атомный радиус 0,197 нм, ионный радиус (в скобках указано координац. число) Ca2+ 0,114 нм (6), 0,126 нм (8), 0,137 нм (10), 0,148 нм (12). По распространенности в земной коре К. занимает пятое место (после О, Si, Al, Fe), его содержание в земной коре составляет 3,38% по массе. Встречается только в виде соед., в основном солей кислородсодержащих кислот; известно ок. 400 минералов, содержащих К. Очень распространены разл. силикаты и алюмосиликаты, напр., анортит Са[Al2Si2O8], диопсид CaMg[Si2O6], волластонит Ca3[Si3O9]. Кроме них пром. значение имеют кальцит CaCO3 (прир. формы — известняк, мел, мрамор), доломит CaMg(CO3)2, фосфорит Ca5(PO4)3(ОН, CO3) (с разл. примесями), апатиты Ca5(PO4)3(F, Cl), гипс CaSO4.2H2O, флюорит CaF2 и др. Большое количество К. находится в прир. водах вследствие существования глобального карбонатного равновесия между практически нерастворимым CaCO3, хорошо растворимым Са(НCO3)2 и находящимся в воде и воздухе CO2. Значительное количество К. содержится в организмах мн. животных, напр., гидроксилапатит — в костной ткани позвоночных, CaCO3 — в раковинах моллюсков, яичной скорлупе. Свойства. К. — серебристо-белый металл.  На воздухе, содержащем пары воды, К. быстро покрывается слоем смеси оксида CaO и гидроксида Ca(OH)2. Он интенсивно окисляется кислородом до CaO; при нагр. в кислороде и на воздухе воспламеняется. С водой К. реагирует с выделением H2 и образованием Ca(OH)2, причем в холодной воде скорость реакции постепенно уменьшается вследствие образования на поверхности металла слоя малорастворимого Ca(OH)2. Интенсивно реагирует с галогенами, давая СаХ2. При нагр. К. с расплавами его галогенидов образуются моногалогениды СаХ, которые стабильны только выше температур плавления дигалогенидов (они диспропорционируют при охлаждении с образованием Ca и СаХ2). С H2 при нагр. К. дает гидрид CaH2, в котором водород является анионом. При нагр. в атмосфере азота загорается и образует нитрид Ca3N2, известный в двух кристаллич. формах — высокотемпературной α (плотн. 2,63 г/см3) и низкотемпературной β (коричневого цвета); т. пл. 1195 °C. Нитрид Ca3N4 получен при нагр. в вакууме амида Ca(NH2)2. С углеродом К. образует кальция карбид CaC2, с бором — борид СаВ6 (т. пл. 2235 °C), с кремнием — силициды Ca2Si (т. пл. ~ 900 °C, с разл.), CaSi (т. пл. 1245 °C), Ca3Si4 (т. пл. 1020 °C, с разл.) и CaSi2 (т. пл. 1000 °C), с фосфором — фосфиды Ca3P2, СаР и СаР3, с халькогенами — халькогениды CaS (т. пл. 2525 °C), CaSe (т. пл. 1470 °C), СаТе (т. пл. 1510 °C). Известны также полихалькогениды CaS4, CaS5, Ca2Те3. К. образует соединения с мн. металлами, в частности с Ag, Au, Al, Cu, Mg, Rb. Металлич. К. вытесняет из расплавов солей большинство др. металлов. К. хорошо раств. в жидком NH3 с образованием синего раствора, при испарении которого выделяется аммиакат [Са(NH3)6] — твердое соед. золотистого цвета с металлич. проводимостью; разлагается на Ca и NH3 при 12 °C; воспламеняется на воздухе. К. медленно реагирует с жидким NH3 (быстро — в присутствии Pt) с выделением H2 и образованием амида Ca(NH2)2. Соли К. обычно получают взаимод. кислотных оксидов с CaO, действием кислот на Ca(OH)2 или CaCO3, обменными реакциями в водных растворах электролитов. Мн. соли хорошо раств. в воде, они почти всегда образуют кристаллогидраты. В структуре богатых водой кристаллогидратов ион Ca2+ обычно окружен 6, иногда 7–9 молекулами H2O, расстояние Ca — H2O равно 0,233–0,241 нм. Соли К. бесцветны (если бесцветен анион). Пероксид CaO2 получают по реакции Ca(OH)2 + H2O2 → CaO2 + 2H2O. Из раствора выделяется октагидрат, удалением воды из него получают безводный CaO2. Комплексы, содержащие ион Ca2+, образуются в водных растворах, преим. с кислородсодержащими хелатообразующими лигандами, в частности комплексонами, напр. [Са(ЭДТА)]2− (ЭДТА — анион этилендиаминотетрауксусной кислоты). На образовании хелатных комплексов ионов Ca2+ с анионами полифосфорных кислот основано действие полифосфатов Na как умягчителей воды. В неводных растворителях ион Ca2+ образует комплексы с молекулами растворителя; из таких растворов часто кристаллизуются сольваты солей К. В водной среде сольватокомплексы обычно разрушаются и превращаются в аквакомплексы. Получение. В промышленности К. получают электролизом расплава CaCl2 (75–85%) + KCl, а также алюмотермич. восстановлением CaO. Необходимый для электролиза чистый безводный CaCl2 производят хлорированием CaO при нагр. в присутствии угля или обезвоживанием CaCl2.6H2O, полученного действием соляной кислоты на известняк. По мере выделения К. в электролит добавляют CaCl2. Электролиз ведут с графитовым анодом, катодом служит жидкий сплав Ca (62 65%) + Cu. Содержание К. в сплаве постоянно возрастает. Часть обогащенного сплава периодически извлекают и добавляют сплав, обедненный К. (30–35% Са). Температура процесса 680–720 °C; при более низкой температуре обогащенный К. сплав всплывает на поверхность электролита, а при более высокой происходит растворение К. в электролите с образованием CaCl.  Алюмотермич. метод основан на реакции: 6CaO + 2Al → 3CaO.Al2O3 + 3Са. Из смеси CaO с порошкообразным Al прессуют брикеты; их помещают в реторту из хромоникелевой стали и отгоняют образовавшийся К. при 1170–1200 °C и остаточном давлении 0,7–2,6 Па. Аналогично К. может быть также получен восстановлением CaO ферросилицием или силикоалюминием. К. выпускают в виде слитков или листов с чистотой 98–99%. Определение. Качественно К. обнаруживают микрокристаллич. методом путем осаждения его в виде оксалата, сульфата, (NH4)2Ca[Fe(CN)6], тартрата, иодата, комплексов К. с пикролоновой кислотой, 8-гидроксихинолином и др. труднорастворимых соед. (ион К. образует правильные кристаллы с мн. реагентами). Количественно К. определяют комплексонометрич. титрованием в щелочной среде трилоном Б (натриевая соль этилендиаминотетрауксусной кислоты) в присутствии индикаторов (эриохром черный Т, мурексид, флуорексон и др.). Применяют также гравиметрич. методы определения К. в виде сульфата, молибдата, оксалата. Для определения малых концентраций и следовых количеств используют эмиссионный спектральный анализ, атомно-абсорбц. спектроскопию, пламенную фотометрию и рентгеновскую флуоресценцию. Чувствительность этих методов 10−2–10−6% по массе К. От др. элементов К. отделяют осаждением в виде сульфата, молибдата или оксалата, экстракцией трибутилфосфатом, экстрагентом азо-окси-БН в полярных растворителях, ионным обменом либо хроматографически. Применение. К. применяют при металлотермич. получении U, Th, Ti, Zr, Cs, Rb и некоторых лантаноидов из их соед., для удаления примесей кислорода, азота, серы, фосфора из сталей, бронз и др. сплавов, обезвоживания орг. жидкостей, очистки Ar от примеси N2, как геттер в вакуумных устройствах, легирующий элемент для алюминиевых сплавов, как модифицирующую добавку для магниевых сплавов. Сплавы Ca + Pb антифрикц. материалы в производстве подшипников. Несравненно большее применение находят соед. К. • см., напр. вяжущие материалы, кальция алюминаты, кальция гипохлорит, кальция карбид, кальция оксид, кальция силикаты, кальция фосфаты, кальция фторид Мировое производство соед. К. и материалов, содержащих К. (в т. ч. сплавов), ок. 1 млрд. т/год. Металлич. К. впервые получил в 1808 Г. Дэви.
Лит.: Родякин В. В., Кальций, его соединения и сплавы, М., 1967; Фрумина Н С., Кручкова Е. С., Муштакова С. П., Аналитическая химия кальция, М., 1974.
К | Просмотров: 45 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

КАЛЬЦИЯ КАРБИД CaC2 бесцветные кристаллы, цвет техн. продукта изменяется от светло-бурого до черного; существует в трех модификациях: α с кубич. решеткой типа FeS2 (а = 0,5888 нм, пространственная группа Pa3), устойчива ниже 25 °C; β с тетрагон. решеткой (а = 0,380 нм, с = 0,638 нм, пространственная группа I4/mmm), устойчива при 25–447 °C; γ с триклинной решеткой (а = 0,842 нм, b = 0,394 нм, с = 1,184 нм, α = 93,4°, β = 92,5°, γ = 89,9°), существует выше 447 °C; т. пл. 2160 °C, т. кип. 2300 °C; плотн. 2,22 г/см3; С°p 62,76 Дж/(моль∙К); ΔH0пл 32,19 кДж/моль, ΔH0обр −59,9 кДж/моль, ΔG0обр −64,9 кДж/моль; S0298 70,01 Дж/(моль∙К). Бурно реагирует с водой с выделением ацетилена, с разб. минеральными кислотами и водными растворами щелочей. С H2 выше 2200 °C образует ацетилен и CaH2, с N2 и NH3 при нагр. — цианамид CaCN2. Окисляется на воздухе выше 700 °C, взаимод. с Cl2 и HCl выше 250 °C. К. к. — сильный восстановитель; восстанавливает при нагр. почти все оксиды металлов до карбидов или своб. металлов. Получают К. к. преим. восстановлением CaO углеродом в дуговых печах. Применяют для пром. производства цианамида Ca и ацетилена.
К | Просмотров: 52 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

КАМЕННЫЕ УГЛИ класс твердых горючих ископаемых растительного происхождения; разновидность каустобиолитов, занимающая промежуточное положение (по метаморфизму) между бурыми углями и антрацитом. К.у. — неоднородные плотные образования черного, реже серо-черного цвета, в которых по внеш. признакам различают макроингредиенты: блестящие (витрен), полублестящие (кларен), матовые (дюрен), волокнистые (фюзен). Эти составляющие чаще всего располагаются слоями, придавая К. у. полосчатую структуру. Под микроскопом идентифицируют след. петрографические группы мацералов (микрокомпонентов): витринит, семивитринит, инертинит, липтинит. Перечисленные группы образовались из разных частей растительных материалов (лигнина, смол, белков, жиров, углеводов) в результате физ.-хим. и биохимических процессов (диагенез) и под действием геол. факторов — повышенных температур и давлений в земных недрах (метаморфизм). Составные части К. у.: основная — горючая, или органическая, масса угля (ОМУ), влага и минеральные включения, образующие при сжигании золу. Неодинаковые количественные соотношения групп мацералов, элементов ОМУ и минеральных примесей, а также различие степени метаморфизма обусловили все многообразие встречающихся в природе К. у. и их свойств. С возрастанием степени метаморфизма изменяются: элементный состав ОМУ, степень ее термич. неустойчивости, оцениваемая выходом летучих веществ (образуются при нагр. от 840 до 860 °C без доступа воздуха); общая пористость (от 4 до 8% по объему); плотность (от 1,16–1,31 до 1,36–1,47 г/см3 соотв. в группах витринита и инертинита); содержание гигроскопической влаги (от 7–9 до 0,2–0,4% по массе), уд. теплоемкость и теплота сгорания. По степени метаморфизма К. у. классифицируют на марки (см. табл.). Зольность К. у. составляет 5–30% по массе и более и, как правило, не зависит от степени метаморфизма. Для улучшения качества К. у. минер. примеси м. б. отделены от горючей части спец. методами (см. обогащение полезных ископаемых, флотация). Главные составляющие золы: оксиды Si, Fe и Al, редкие и рассеянные элементы (Ge, V, W, Ti и т. д.), а также драгоценные металлы (Au, Ag). Горючая масса содержит C, H, N, O и S, входящую также в состав минер. части. ОМУ — сложная гетерог. смесь разл. высокомол. соединений или полиассоциированных олигомеров с небольшим количеством легко экстрагируемых битумов. Эта смесь имеет сложную относительно устойчивую общую структуру, элементами которой являются молекулярные и надмолекулярные образования. Широкое распространение получили представления о гибридном характере молекулярной структуры, состоящей из пространственных, плоскостных и линейных фрагментов. Последние включают преим. макроалифатич. радикалы и O-, N- и S-содержащие функциональные группы (см. также гидрогенизация угля). К. у. залегают в пластах и линзовидных образованиях разл. мощности (от долей метра до неск. десятков и сотен метров) на разной глубине (от выхода на поверхность до 2500 м и глубже) в отложениях почти всех геол. систем — от девона до неогена и широко распространены в карбоне, перми и юре. Самые крупные зарубежные угольные бассейны: Аппалачский и Пенсильванский (США), Рурский (ФРГ), Верхнесилезский (ПНР), Остравско-Карвинский (ЧССР), Шаньси (КНР), Южно-Уэльский (Великобритания). Геол. запасы К. у. в СССР ок. 3,9 трлн. т (до 45% мировых) условного топлива (1984). Наиб. разведанные запасы сосредоточены в Кузнецком, Донецком, Карагандинском, Южно-Якутском, Минусинском и Буреинском бассейнах; крупные потенциальные ресурсы имеются в Тунгусском, Ленском и Таймырском бассейнах. Общая добыча К. у. в СССР превышает 760 млн. т/год (1987).
Лит.: Аронов С. Г., Нестеренко Л. Л., Химия твердых горючих ископаемых, Хар., 1960; Касаточкин В. И., Ларина Н. К., Строение и свойства природных углей, М., 1975; Грязнов Н. С., Основы теории коксования, М., 1976; Скляр М. Г., Физико-химические основы спекания углей, М., 1984.
К | Просмотров: 50 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

КАОЛИН [от назв. местности Каолин (букв. — высокий холм) в Китае, где впервые добывались белые глины] тонкодисперсная глинистая порода, состоящая в осн. из каолинита Al2Si2O5(OH)4 (Al2O3 39,5; SiO2 46,54; H2O 13,96% по массе). Осн. свойства К. — высокая огнеупорность, низкие пластичность и связующая способность. Прир. К. ограниченно используют для производства полукислого огнеупорного кирпича, строит. керамики, белого цемента; обычно его обогащают, удаляя вредные примеси (гидроксиды и сульфиды Fe и Ti), которые уменьшают белизну и огнеупорность. Обогащенный К. используют как сырье в производстве тонкой, электротехн. керамики; для получения ультрамарина, Al2(SO4)3 и AlCl3; в качестве наполнителя в производстве бумаги, резины, пластмасс; он входит в состав пестицидов и парфюм. изделий (под назв. "белая глина").
Лит.: Требования промышленности к качеству минерального сырья. Справочник для геологов, в. 54 Потапенко С. В., Вейхер А. А., Глины и каолин, М., 1962; Уоррелл У., Глины и керамическое сырье, пер. с англ., М., 1978; Ткачук Л. Г., Сонкин Л. С., Каолины Глуховецко-Турбовского района Украинского щита и перспективы их использования. К., 1981.
К | Просмотров: 45 | Дата: 04.02.2022 | Комментарии (0)

1-10 11-14
Лотоцкая Елена © 2024 | Сайт создан в системе uCoz
Некоторые файлы и информация, находящиеся на данном сайте, были найдены в сети ИНТЕРНЕТ, как свободно распространяемые, присланы пользователями сайта или найдены в альтернативных источниках, также использованы собственные материалы. Автор сайта не претендует на авторство ВСЕХ материалов. Если Вы являетесь правообладателем той или иной продукции или информации, и условия, на которых она представлена на данном ресурсе, не соответствуют действительности, просьба немедленно сообщить с целью устранения правонарушения.
Наш сайт в каталоге manyweb.ru Союз образовательных сайтов Каталог сайтов Всего.RU GlavBoard.ru Rambler's Top100 "YandeG" - рейтинг сайтов