Вторник, 19.03.2024, 08:47Главная | Регистрация | Вход

Категории раздела

Вход

  Поиск

Наш опрос

Каких материалов Вы бы хотели больше увидеть на сайте?
Всего ответов: 856

  Статистика


Онлайн всего: 1
Гостей: 1
Пользователей: 0

Энциклопедии
Главная » ЭНЦИКЛОПЕДИИ » ХИМИЯ » П

В словарях: 6
Показано статей: 1-6


Сортировать по: Названию
ПАЛЕОБИОГЕОХИМИЯ (от греч. palaios — древний, bios — жизнь, ge — Земля и химия) научное направление, изучающее геохим. особенности организмов былых геол. эпох. Его основоположник — Я. В. Самойлов. Осн. метод П. — определение содержания хим. элементов в ископаемых остатках растений и животных, ископаемом орг. веществе (угли и т. д.). Установлено, что в раковинах и др. скелетных остатках организмов сохраняются аминокислоты, углеводы, жирные кислоты, даже белки. Для организмов прошлых геол. эпох была характерна концентрация определенных металлов; напр., синезеленые водоросли, господствовавшие в докембрии (св. 600 млн. лет назад), накапливали Fe, Co, Ni, зеленые и бурые водоросли в начале палеозоя (ок. 500 млн. лет назад)-V.
По А. П. Виноградову, способность к концентрации элементов уменьшалась от низших форм организмов к высшим. Так, некоторые беспозвоночные животные и низшие растения, в отличие от позвоночных, содержали в относительно больших количествах Si, Fe, Sr, I, V, Cu. В ходе эволюции организмы "пробовали" концентрировать мн. элементы, пока не возникли оптим. соотношения, свойственные наиб. высокоорганизованным существам. Некоторые элементы (напр., Fe в гемоглобине, I в щитовидной железе) продолжают играть большую роль в жизнедеятельности животных и человека. П. помогает решению крупных биол. проблем, напр. способствует выяснению причин вымирания отдельных групп организмов и отсутствия известкового скелета у докембрийских беспозвоночных.
Лит.: Самойлов Я. В., Биолиты, М., 1929; Вернадский В. И., Избр. соч., т. 5, М.. 1960; Палеобиогеохимия морских беспозвоночных, Новосиб., 1980; Вопросы палеобиогеохимии, Баку, 1981.
П | Просмотров: 45 | Дата: 05.02.2022 | Комментарии (0)

ПАЛЛАДИЙ (назван в честь открытия планеты Паллада; лат. Palladium) Pd хим. элемент VIII гр. периодической системы, ат. н. 46, ат. м. 106,42; относится к платиновым металлам. Природный П. состоит из шести стабильных изотопов: 102Pd (1,00%), 104Pd (11,14%), 105Pd (22,33%), 106Pd (27,33%), 108Pd (26,46%) и 110Pd (11,72%). Наиб. долгоживущий искусств. радиоактивный изотоп 107Pd (Т1/2 7∙106 лет). Мн. изотопы П. в сравнительно больших количествах образуются при делении ядер U и Pu. В совр. ядерных реакторах в 1 т. ядерного топлива при степени выгорания 3%, содержится 1,5 кг П. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов ок. 8∙10−28 м2. Конфигурация внеш. электронной оболочки атома 4d10; степени окисления 0, +1, +2 (наиб. часто), +3, +4 (часто), +5, +6 (очень редко); энергия ионизации Pd0 → Pd+ → Pd2+ → Pd3+ соотв. равна 8,336, 19,428 и 32,92 эВ; электроотрицательность по Полингу 2,2; атомный радиус 0,137 нм, ионные радиусы (в скобках даны координац. числа) Pd+f 0,073 нм (2), Pd2+ 0,078 нм (4, квадрат), 0,100 нм (6), Pd3+ 0,090 нм (6). П. — один из наиб. редких элементов, его средняя концентрация в земной коре 1∙10−6 % по массе. Встречается в самородном виде, в виде сплавов и соединений. Известно ок. 30 минералов, содержащих П.: аллопалладий (содержит примеси Hg, Pt, Ru, Cu), палладистая платина (7–39% П.), палладит PdO, станнопалладинит Pd3Sn2, стибиопаллади-нит Pd3Sb (содержит примеси PtAs2), брэггит (Pd, Pt, Ni) S (16–20% П.) и др. Количество П. в смеси платиновых металлов в разл. месторождениях колеблется от ~25% (ЮАР) до 43–45% (Канада) и 60% (СССР, по оценкам).
Свойства. П. — серебристо-белый металл с гранецентрир. кубич. решеткой типа Cu, а = 0,38902 нм, z = 4, пространственная группа Fm3m; т. пл. 1554 °C, т. кип. 2940 °C; плотн. 12,02 г/см3; 25,8 Дж/моль∙К); 16,7 кДж/моль, 353 кДж/моль; 37,65 Дж/моль∙К); температурный коэф. линейного расширения 1,17∙10−5 К−1 (273–373 К); 9,96 мкОм • см (25 °C); теплопроводность 75,3 Вт/(м∙К); g 0,015 Н/см (при 1554 °C в вакууме. П. 99,998%-ной чистоты); парамагнетик, уд. магн. восприимчивость + 5,231∙10−б (20 °C); работа выхода электрона 4,99 эВ. Для отожженного П. модуль упругости 117 ГПа, сг 1,8–2,0 ГПа, относит. удлинение 25–40%; твердость по Виккерсу 37–39. П. упрочняется при холодном деформировании, но становится мягче после отжига. Добавки некоторых веществ, особенно Ru и Ni, повышают твердость. П. легко поддается ковке, штамповке, прокатке, протяжке, хорошо полируется и сваривается. Из него удается получать тончайшие листы и тонкую проволоку. По химическим свойствам П. близок к платине и является наиб. активным платиновым металлом. При нагр. устойчив на воздухе до ~ 300 °C, при 350–800 °C тускнеет из-за образования тонкой пленки PdO, выше 850 °C PdO разлагается и вновь становится устойчивым на воздухе. Хорошо раств. в царской водке. В отличие от др. платиновых металлов, раств. в горячих конц. HNO3 и H2SO4. Переходит в раствор при анодном растворении в соляной кислоте. При комнатной температуре взаимод. с влажными Cl2 и Br2, при нагр. — с F2, S, Se, Те, As и Si. Характерная особенность П. — способность поглощать большие количества H2 (до 900 объемов на 1 объем П.) благодаря образованию твердых растворов с увеличением параметра кристаллич. решетки; предполагается также образование гидридов. Поглощенный H2 легко удаляется из П. при нагр. до 100 °C в вакууме. Явления, наблюдаемые при поглощении тяжелого изотопа водорода катодом из П. в ходе электролиза D2O, принимались за свидетельство, "холодного" ядерного синтеза. П. взаимод. с расплавл. KHSО4, с Na2O2. П. в степени окисления + 2 образует многочисл. комплексные соед. с лигандами, содержащими "мягкие" доноры: CN, P(III), As(III) и др. Для Pd(IV) наиб. типичны соед., содержащие ион [PdX6]2− (X = F, Cl, Вг). Известны соединения с нейтральными группами типа Pd(aмин)2X4 и др. Получены комплексные соед. Pd0, напр. [Pd(CN)4]4−, Pd(PF3)4 (т. пл. −40 °C).
Получение. Из технол. раствора благородных металлов в царской водке сначала осаждают Au и Pt. Затем осаждают Pd(NH3)2Cl2, который очищают перекристаллизацией из аммиачного раствора HCl, высушивают и прокаливают в восстановит. атмосфере. Порошок П. переплавляют. Восстановлением растворов солей П. получают мелкокристаллический П. — палладиевую чернь. Электроосаждение П. проводят из нитритных и фосфатных кислых электролитов, в частности с использованием Na2[Pd(NO2)4]. В сер. 80-х гг. ежегодная добыча П. в капиталистич. и развивающихся странах составляла 25–30 т. При этом из вторичного сырья получали не более 10% П. По оценкам 2/3 мировой добычи П. падало на СССР.
Применение. По объему годового потребления в капиталистич. и развивающихся странах П. опережает др. платиновые металлы. Из областей его применения наиб. важны медицина и стоматология (25–40% ежегодного потребления), электротехника и электроника (30–40%), хим. промышленность (10–15%), автомобилестроение (5–15%), ювелирная (2–5%) и стекольная промышленность и др. Из П. и его сплавов изготовляют мед. инструменты, детали кардиостимуляторов, зубные протезы, оправки, некоторые лек. средства. В электронике используют, в частности, палладиевые пасты для производства больших интегральных схем, в электротехнике-электрич. контакты из П.; для этих целей выпускают пружинящие контакты из П. с добавками Cr и Zr, а также сплавы Pd-Ag и Pd-Cu. Способность П. растворять H2 используют для тонкой очистки H2, каталитич. гидрирования и дегидрирования и др. Обычно для этого используют сплавы с Ag, Rh и др. металлами, а также палладиевую чернь. С сер. 70-х гг. 20 в. П. в виде сплавов с Pt стали использовать в катализаторах дожигания выхлопных газов автомобилей. В стекольной промышленности сплавы П. применяют в тиглях для варки стекла, в фильерах для получения искусств. шелка и вискозной нити. П. открыл У. Волластон в 1803 при исследовании самородной платины.
П | Просмотров: 48 | Дата: 05.02.2022 | Комментарии (0)

ПАРАФИН (нем. Paraffin, от лат. parum — мало и affinis — родственный) смесь предельных углеводородов C18–C35, преим. нормального строения с мол. м. 300–400; бесцветные кристаллы с т. пл. 45–65 °C, плотн. 0,880–0,915 г/см3 (15 °C); не раств. в воде и этаноле, раств. в большинстве орг. растворителей, минеральных маслах. Инертен по отношению к большинству хим. реагентов; окисляется HNO3, O2 воздуха (при 140 °C) и некоторыми др. окислителями до жирных кислот; реагирует с Cl2 с образованием хлорпарафинов. П. получают депарафинизацией, напр. смесью кетонов с толуолом, и обезмасливанием (удаление жидких углеводородов) масляных дистиллятов нефти с послед. очисткой — сернокислотной, контактной, перколяционной или др. По степени очистки подразделяют на высокоочищенный, очищенный и неочищенный П. Все сорта П. не должны иметь запаха и содержать бенз[а]пирен. П. применяют в пищ. промышленности (высокоочищенные сорта) при изготовлении тары и упаковочных материалов, в качестве компонента жевательных резинок, для получения белково-витаминных концентратов, изготовления резинотехнических изделий, для парафинолечения, аппретирования тканей, для производства синтетич. жирных кислот, в производстве спичек, карандашей, свечей, товаров бытовой химии, в качестве сырья для получения α-олефинов, как электроизоляционный материал, компонент пластичных смазок, присадка к смазочным маслам. П. — горючее вещество с т. всп. не ниже 160 °C и т. самовоспл. не ниже 300 °C.
Лит.: Переверзев А. Н., Богданов Н. Ф., Рощин Ю. Н., Производство парафинов, М., 1973.
П | Просмотров: 52 | Дата: 05.02.2022 | Комментарии (0)

ПЕЛАРГОНОВАЯ КИСЛОТА (нонановая кислота) CH3(CH2)7COOH мол. м. 158,23; т. пл. 15 °C, т. заст. 12,25 °C, т. кип. 254 °C, 111–112 °C/2,2 мм рт. ст.; 0,9055; 1,43220; η 8,08 мПа — с (20 °C); γ 26,5 мН/м (20 °C); рKа 4,96 (25 °C). Хорошо раств. в органических растворителях, растворимость в 100 г воды: 0,0212 г (30 °C), 0,0299 г (60 °C), умеренно летуча с водяным паром. П. к. обладает хим. свойствами карбоновых кислот. В природе П. к. содержится в виде эфиров (свойства некоторых эфиров приведены в табл.) в летучем масле герани, в сивушном масле кормовой свеклы и картофеля, в японском воске, в небольших количествах — в сильно прогорклых жирах (как продукт окисления олеиновой кислоты), в нефти.
Получают П. к. озонолизом олеиновой кислоты с послед, окислением продукта реакции воздухом или O2, а также выделяют ректификацией из фракций C5-C9, C7-C9 и C9-C10 синтетич. жирных кислот. Идентифицируют П. к. через производные по карбоксильной группе: гидразид, т. пл. 93,5–94 °C; 4-фенилфенациловый эфир, т. пл. 70,8–71,3 °C; соль с пиперазином, т. пл. 95,1–96,2 °C
Применяют П. к. в производстве полиэфирных алкидных смол, красителей, стабилизаторов; замещенные П. к. используют в качестве биостимуляторов, эфиры — в качестве душистых веществ, напр. этиловый эфир. П. к. имеет запах розы.
Лит.: Kirk-Othmcr encyclopedia, 3 ed., v. 4, N. Y, 1978, p. 814–35.
П | Просмотров: 45 | Дата: 05.02.2022 | Комментарии (0)

ПЕНОПЛАСТЫ (вспененные или ячеистые пластмассы, газонаполненные полимеры) композиционные материалы с каркасом (матрицей) из полимерных пленок, образующих стенки и ребра ячеек (пор), заполненных газом (преим. воздухом). Последние могут иметь сферич., эллиптич., полиэдрич. или др. форму. По физ. структуре П. аналогичны древесине, искусств. и натуральной коже, туфам, пористым керамич. и т. п. материалам. Объемное соотношение газовой и полимерной фаз в П. составляет обычно от 30: 1 до 1:10. Вспененные пластмассы, содержащие преим. автономные (закрытые) ячейки, наз. собственно П. (замкнутоячеистые П.), в отличие от поропластов-материалов, в которых преобладают сообщающиеся (открытые) ячейки или тупиковые капилляры-поры (открытопористые П.). Типичные представители замкнутоячеистых П. — пластики с полым сферич. наполнителем, т. наз. синтактные (синтактичные) П., или сферопласты. Полностью открытопористую структуру имеют сетчатые (ретикулированные) П., в которых дополнит. вскрытие ячеек достигается в результате разрушения их стенок выщелачиванием, направленным взрывом и др. спец. приемами. П. с модулем упругости выше 1000 МПа относят к эластичным, ниже 100 МПа — к жестким (полужесткие П. занимают промежут. положение). В особую категорию выделяют пенопласты интегральные. П. получены из большинства известных полимеров.
Основу пром, ассортимента П. составляют пенополиуретаны, пе-нополистиролы, пенополивинилхлориды, пенополиолефины, пе-нофенопласты, карбамидо-формальдегидные пенопласты. Освоены также в пром. масштабе П. на основе полиамидов, полиимидов, поликарбонатов, модифицир. полифениленок-сида, поливинилформаля, эфиров целлюлозы, эпоксидных и ненасыщ. полиэфирных смол, полиизоциануратов, поликар-бодиимидов, а также CK (см. пористая резина). В исходный олигомер или полимер вводят обычно неск. добавок, способствующих получению П. заданного качества. Это могут быть жидкий, твердый и (или) газообразный порообразователь (вспенивающий агент), ПАВ, катализатор, ускоритель или ингибитор протекающих хим. реакций, сшивающий агент, антиоксидант, светостабилизатор, антиста-тик, наполнитель (усиливающий, токопроводящий или др.), пластификатор, разбавитель, краситель или пигмент, мономерный или полимерный модификатор и др. Создаются комбинированные П. из смесей полимеров, в т. ч. с керамич. порошком, цементом, растворимым стеклом, измельченными отходами древесины. Добавки вводят чаще всего в готовый полимер (олигомер), реже — на стадии его синтеза.
Получение. Независимо от типа и агрегатного состояния исходного олигомера или полимера в процессе производства любого П. выделяют 3 осн. стадии: 1) смешение (в один или неск. приемов) составных компонентов (компаундированяе); 2) газонаполнение с вспениванием или без него (ключевая стадия, определяющая принципиальную технол. схему процесса); 3) фиксация (стабилизация) полученной микро- и макроструктуры П. Формование П. и изделий из них производят преим. в ходе вспенивания, реже — после завершения этой стадии.
Возможности техн. реализации упомянутых стадий обширны даже для однотипных полимеров, что обусловило многообразие вариантов технологии и аппаратурного оформления действующих производств П. — периодич. или непрерывных, часто оснащенных автоматич. управлением.
Вспенивают (с увеличением объема в 2–300 раз) растворы, дисперсии, эмульсии, расплавы олигомеров и (или) линейных и сшитых полимеров, а также термопласты в размягченном состоянии. Процесс ведут в открытой ("свободное" вспенивание) или в замкнутой ("стесненное" вспенивание) формующей полости. В результате газового пересыщения в системе зарождаются "первичные" пузырьки газа, которые увеличиваются в объеме и статистически распределяются в полимерной матрице, находящейся в вязкотекучем состоянии и способной к упругопластич. деформациям.
Фиксация образовавшейся ячеистой структуры достигается быстрым охлаждением (преим. термопластов) и (или) хим. или физ. сшиванием полимера.
Вспенивание осуществляют твердыми (т. наз. порофора-ми) или жидкими порообразователями (газообразователя-ми), напр. хладонами, пентаном, CH2Cl2 и т. п. При повышении температуры в результате внеш. подогрева или протекания во вспениваемой системе экзотсрмич. реакций порробразователи начинают интенсивно испаряться. Этот же эффект достигается и при уменьшении давления в системе.
Подобные легкокипящие порообразователи часто вводят уже на стадии синтеза термопластичных полимеров с целью получения полимерных частиц, способных увеличиваться в объеме при температуре, превышающей температуру размягчения полимера. Полимеры вспенивают и непосредственно газами. При этом раствор или расплав полимера насыщают под давлением N2, CO2, реже др. газом, который при резком понижении давления высвобождается вследствие уменьшения растворимос-ти и вспенивает систему. В присут. подходящего ПАВ возможен непосредственный "захват" воздуха или др. газа жидкой фазой при интенсивном ее мех. перемешивании и (или) пневматич. продавливании через набор сит-сеток. Полученную пластичную пену фиксируют (отверждают) до начала ее разрушения (коалесценции).
Применение. Жесткие П. — эффективные теплоизоляц. материалы для несущих и навесных строит. панелей, бытовых и пром. холодильников, трубопроводов, хим. оборудования, пассажирских и изотермич. вагонов. В этом же качестве П. применяют для предохранения мостов от обледенения, защиты с.-х. культур от заморозков, аккумулирования тепла в гелиотехн. установках. Эластичные П. — эффективные вибро-демпфирующие материалы для сидений автомобилей и мягкой мебели, постельных принадлежностей, амортизирующих прокладок. Открытопористые П. применяют в производстве фильтров, в качестве средства для поглощения и удержания жидкостей (напр., нефтепродуктов), как гигиенич. и спец. губки, для изготовления утепленной одежды и мягких игрушек. Напыляемые П. надежно герметизируют щели, стыки конструкций, пустоты. Исходные смеси для получения П. — вспенивающееся при применении связующее для электронных модулей и блоков (попутно решается проблема электроизоляции), средство для укрепления песчаных почв, горных выработок. Благодаря технологичности и легкости П. — перспективные материалы для упаковки хрупких изделий и прецизионных приборов, замороженных и скоропортящихся продуктов. В развитых странах на изготовление П. расходуется 5–10% от общего выпуска крупнотоннажных полимеров. Мировое производство П. ок. 6,5 млн. т/год (1980), из них ок. 1/3 приходится на долю США. Первый П. (на основе эбонита) получен в 1922 в Великобритании.
Лит.: Тараканов О. Г., Мурашов Ю. С., Пснопласты, М., 1975; Берлин А. А., Шутов Ф. А., Пспополимеры на основе реакционноспособных олигомсров, М., 1978; их же, Упрочненные газонаполненные пластмассы, М., 1980: их же. Химия и технология газонаполненных высокополимеров, М., 1980; Вспененные пластические массы. Каталог.... Черкассы, 1982; Тараканов О. Г., Шамов И. В., Альперн В. Д., Наполненные пенопласты, М., 1989.
П | Просмотров: 50 | Дата: 05.02.2022 | Комментарии (0)

ПОЛИВИНИЛХЛОРИД (ПВХ, вестолит, хосталит, виннол, корвик, сольвик, сикрон, джеон, ниппеон, луковил, хелвик, норвик и др.) [—CH2CHCl—]n бесцв. термопластичный полимер; мол. м. (10–150)∙103; плотн. 1,35–1,43 г/см3, насыпная плотн. порошка 0,4–0,7 г/см3; т. стекл. 75–80 °C; температура текучести 150–220 °C. Раств. в дихлорэтане, циклогексаноне, хлор- и нитробензоле, ТГФ, ДМФА, ограниченно — в бензоле, ацетоне, не раств. в воде, спиртах, углеводородах. Стоек в растворах щелочей, кислот, солей; атмосфере- и грибостоек. Трудногорюч. При температурах выше 120 °C начинается заметное отщепление HCl, протекающее количественно при 300–350 °C. При более высоких температурах наблюдается разрыв полимерных цепей с образованием углеводородов. Физ.-хим. свойства П. зависят от способа, рецептуры и режима его получения. Важный показатель качества П., определяющий его назначение,-величина К (константа Фикентчера), характеризующая среднюю мол. массу П.  Др. показатели качества: насыпная плотность, содержание влаги, гранулометрич. состав, способность поглощать пластификатор, константа скорости элиминирования HCl. Получают П. полимеризацией винилхлорида (В.). Скорость процесса в растворе подчиняется кинетич. уравнению для гомог. радикальной полимеризации. Однако поскольку П. не раств. в В., полимеризация в массе мономера, а также в водной среде носит гетерофазный характер. Из-за низкой подвижности макрорадикалов в твердой фазе затруднено их взаимод. и, следовательно, мала скорость обрыва полимерной цепи; в то же время константы скорости инициирования и роста цепи остаются такими же, как в гомог. среде. Поэтому с увеличением количества П. возрастает и общая скорость полимеризации (автокаталитич. процесс). Скорость реакции увеличивается до степени превращ. мономера 60–70%, затем начинает уменьшаться из-за его исчерпания. Тепловой эффект реакции 92,18 кДж/моль, энергия активации ок. 83,80 кДж/моль. Степень полимеризации в значит, мере зависит от температуры, что объясняется склонностью В. к реакции передачи цепи. Температура полимеризации оказывает некоторое влияние и на степень кристалличности П. При температурах от −10 до 20 °C получают П. с повыш. синдиотактичностью и т. стекл. до 105 °C.
Пром. производство П. (в т. ч. и в СССР) осуществляют тремя способами:
1) суспензионная полимеризация по периодич. схеме. В., содержащий 0,02–0,05% по массе инициатора (напр., ацилпероксиды, диазосоединения), интенсивно перемешивают в водной среде, содержащей 0,02–0,05% по массе защитного коллоида (напр., метилгидроксипропилцеллюло-за, поливиниловый спирт). Смесь нагревают до 45–65 °C (в зависимости от требуемой мол. массы П.) и заданную температуру поддерживают в узких пределах с целью получения однородного по мол. массе П. Полимеризация протекает в каплях В., в ходе ее происходит некоторая агрегация частиц; в результате получают пористые гранулы П. размером 100–300 мкм. После падения давления в реакторе (степень превращения В. ок. 85–90%) удаляют непрореагир. мономер, П. отфильтровывают, сушат в токе горячего воздуха, просеивают через сита и расфасовывают. Полимеризацию проводят в реакторах большого объема (до 200 м3); новые производства полностью автоматизированы. Уд. расход В. 1,03–1,05 т/т П. Преимущества способа: легкость отвода тепла реакции, высокая производительность, относит. чистота П., хорошая совмещаемость его с компонентами при переработке, широкие возможности модификации свойств П. путем введения разл. добавок и изменения параметров режима.
2) Полимеризация в массе по периодич. схеме в две ступени. На первой В., содержащий 0,02–0,05% по массе инициатора, полимеризуют при интенсивном перемешивании до степени превращ. ок. 10%. Получают тонкую взвесь частиц ("зародышей") П. в мономере, которую переводят в реактор второй ступени; сюда же вводят дополнит. количества мономера и инициатора и продолжают полимеризацию при медленном перемешивании и заданной температуре до степени превращения В. ок. 80%. На второй ступени происходит дальнейший рост частиц П. и их частичная агрегация (новых частиц не образуется). Получают пористые гранулы П. с размерами 100–300 мкм в зависимости от температуры и скорости перемешивания на первой ступени. Незаполимеризовав-шийся В. удаляют, П. продувают азотом и просеивают. Порошок сыпуч и легко перерабатывается. Преимущества перед суспензионным способом: отсутствие стадий приготовления водной фазы, выделения и сушки П., в результате уменьшаются капиталовложения, энергозатраты и расходы на обслуживание. Недостатки: затруднены отвод тепла реакции и борьба с коркообразованием на стенках аппаратуры; образующийся П. неоднороден по мол. массе, его термостойкость ниже, чем у П., полученного первым способом.
3) Эмульсионная полимеризация по периодич. и непрерывной схеме. Используют растворимые в воде инициаторы (H2O2, персульфаты), в качестве эмульгаторов — ПАВ (напр., алкил- или арилсульфаты, сульфонаты). Радикалы зарождаются в водной фазе, содержащей до 0,5% по массе инициатора и до 3% эмульгатора; затем полимеризация продолжается в мицеллах эмульгатора. При непрерывной технологии в реактор поступают водная фаза и В. Полимеризация идет при 45–60 °C и слабом перемешивании. Образующийся 40–50%-ный латекс с размерами частиц П. 0,03–0,5 мкм отводится из ниж. части реактора, где нет перемешивания; степень превращения В. 90–95%. При периодич. технологии компоненты (водная фаза, В. и обычно некоторое количество латекса от предыдущих операций, т. наз. затравочный латекс, а также др. добавки) загружают в реактор и перемешивают во всем объеме. Полученный латекс после удаления В. сушат в распылит. камерах и порошок П. просеивают. Хотя непрерывный процесс высокопроизводителен, преимущество часто отдается периодическому, ибо им можно получить П. нужного грануломет-рич. состава (размеры частиц в пределах 0,5–2 мкм), что очень важно при его переработке. Эмульсионный П. значительно загрязнен вспомогат. веществами, вводимыми при полимеризации, поэтому из него изготовляют только пасты и пластизоли (см. ниже пластикат). Суспензионной полимеризацией в мире производится не менее 80% всего П., двумя др. способами-по ~10%. П. перерабатывают всеми известными методами переработки пластмасс как в жесткие (винипласт), так и в мягкие, или пластифицированные (пластикат), материалы и изделия.
Винипласт-продукт переработки П., содержащего след, добавки:
1) гл. обр. термостабилизаторы — акцепторы HCl (соед. Pb, Sn, оксиды и соли щел.-зем. металлов), а также иногда эпоксидир. масла, орг. фосфиты; антиоксиданты фенольного типа; светостабилизаторы (производные бензо-триазолов, кумаринов, бензофенонов, салициловой кислоты, сажа, TiO2 и др.);
2) смазки (парафины, воски и др.; вводят для улучшения текучести расплава);
3) пигменты или красители;
4) минер. наполнители;
5) эластомер (напр., сополимер акрилонитрил — бутадиен — стирол или этилен-винилацетат в количестве 10–15% по массе; для повышения ударной вязкости). Композицию тщательно перемешивают в смесителях и перерабатывают в экструдерах или на вальцах.
Винипласт выпускают в виде листов, плит, труб, прутков, погонажно-про-фильных материалов, а также гранул, из которых экструзией или литьем под давлением формуют разл. изделия. Винипласт легко поддается мех. обработке, сваривается и склеивается.
Его используют как конструкционный коррозион-ностойкий материал для изготовления хим. аппаратуры и коммуникаций, вентиляц. воздуховодов, труб, фиттингов, а также для покрытия полов, облицовки стен, тепло- и звукоизоляции (пенополивинилхлорид), изготовления плинтусов, оконных переплетов и др. строит. деталей. Из прозрачного винипласта изготовляют объемную тару для пищ. продуктов, бутылки и др. Пластикат-продукт переработки П., содержащего помимо компонентов, используемых при получении винипласта, 30–90 мас. ч. пластификатора (напр., эфиров фталевой, фосфорной, себациновой или адипиновой кислот, хлорир. парафинов). Пластификатор существенно снижает температуру стеклования П., что облегчает переработку композиции, снижает хрупкость материала и повышает его относит. удлинение. Однако одновременно снижаются прочностные и диэлектрич. показатели, хим. стойкость. Пластикат перерабатывают преим. в виде паст и пластизолей (дисперсии эмульсионного П. в пластификаторе); выпускают в виде гранул или лент, листов, пленок (см. пленки полимерные). Используют его гл. обр. для изготовления изоляции и оболочек для электропроводов и кабелей, для производства шлангов, линолеума и плиток для полов, материалов для облицовки стен и обивки мебели, погонажно-профильных изделий, искусств. кожи. Прозрачные гибкие трубки из пластиката применяют в системах переливания крови и жизнеобеспечения в мед. технике. П. с повыш. теплостойкостью, производимый в небольших количествах, используют для производства волокна (см. поливинилхлоридные волокна). Мировое производство П. составляет более 12 млн. т/год (1982).
Наиб. крупные производители П.: США, Япония, СССР, ФРГ, Италия, Франция, Великобритания, ГДР. Полимеризация В. под действием света впервые изучена Э. Бауманом в 1872; первый пром. синтез П. осуществлен в Германии в 1930 эмульсионной полимеризацией В.
Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 1, М., 1972, с. 439–54, 464–66; т. 2, М., 1974, с. 609–13; Encyclopedia of PVC, ed. by L. J. Nass, v. 1, N.Y.-Basel, 1976.
П | Просмотров: 85 | Дата: 05.02.2022 | Комментарии (0)

Лотоцкая Елена © 2024 | Сайт создан в системе uCoz
Некоторые файлы и информация, находящиеся на данном сайте, были найдены в сети ИНТЕРНЕТ, как свободно распространяемые, присланы пользователями сайта или найдены в альтернативных источниках, также использованы собственные материалы. Автор сайта не претендует на авторство ВСЕХ материалов. Если Вы являетесь правообладателем той или иной продукции или информации, и условия, на которых она представлена на данном ресурсе, не соответствуют действительности, просьба немедленно сообщить с целью устранения правонарушения.
Наш сайт в каталоге manyweb.ru Союз образовательных сайтов Каталог сайтов Всего.RU GlavBoard.ru Rambler's Top100 "YandeG" - рейтинг сайтов